EPR法研究对氯四苯基锰卟啉对异丙苯过氧化氢的催化分解作用

催化学报 , 2010, 31(5): 535-540. doi: 10.1016/S1872-2067(09)60068-1

EPR法研究对氯四苯基锰卟啉对异丙苯过氧化氢的催化分解作用

阳卫军 ^1, , 尹碧军 ^2, , 郭灿城 ^3, , 谭泽 ^4, , 张磊 ^5,

1.湖南大学化学化工学院,湖南长沙,410082

2.湖南大学化学化工学院,湖南长沙,410082

3.湖南大学化学化工学院,湖南长沙,410082

4.湖南大学化学化工学院,湖南长沙,410082

5.湖南大学化学化工学院,湖南长沙,410082

基金项目: 国家自然科学基金(20606008)

关键词：对氯四苯基锰卟啉 , 异丙苯过氧化氢 , 烷氧自由基 , 电子顺磁共振 , 催化分解

EPR Study of Cumene Hydroperoxide Decomposition Catalyzed by Tetra-(p-Chlorophenyl)porphinatomanganese Chloride

以5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物(DMPO)为自旋捕捉剂,采用电子顺磁共振波谱(EPR)法研究了对氯四苯基锰卟啉(T(p-C1)PPMnWⅢC1催化分解异丙苯过氧化氢(CHP)的反应过程.结果表明,在25℃下的初始反应阶段,在T(p-C1)PPMnⅢC1与CHP的反应体系中仪检测到有异丙苯氧自由基的DMPO自旋加合物.随着CHP浓度的增大,还检测到有异丙苯过氧自由基自旋加合物的重排产物信号.这说明在T(p-C1)PPMnⅢC1的催化作用下,初始阶段CHP是以O-O键均裂的方式产生异丙苯氧自由基引发分解反应,并主要生成2-苯基-2-丙醇.在较大的初始CHP浓度下,异丙苯氧自由基进一步与CHP反应,产生异丙苯过氧自由基.提出了CHP分解反应的主要自由基历程.

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