材料期刊网

与硫氧化物、氮氧化物、一氧化碳以及悬浮颗粒一样,大部分挥发性有机物(VOCs)污染大气环境.控制 VOCs排放有多种方法,其中催化氧化法是一种有效技术,关键在于获得高效催化剂.
　　近年来,负载过渡金属和贵金属催化剂因具有比单纯负载贵金属和单纯负载过渡金属氧化物更好的催化性能而备受关注.在负载贵金属催化剂中,高比表面积载体负载 Pt, Pd或 Rh催化剂得到广泛而深入的研究,尽管这些催化剂成本较高,但是其对 VOCs氧化反应显示了很高的低温催化活性.众所周知,催化活性取决于贵金属和 VOCs的种类,不同负载贵金属催化剂对特定反应会表现出不同的催化活性.负载 Pt催化剂对长链碳氢化合物和芳香族化合物氧化反应表现出更高的活性.相对于负载贵金属催化剂,负载过渡金属氧化物催化剂不仅具有良好的氧化活性,而且价格低廉.迄今已发现许多过渡金属氧化物(如 Co3O4, Cr2O3和 MnO2等)对典型 VOCs氧化反应具有催化活性,其中 Co3O4的催化活性尤为突出.研究表明, Co3O4的性质和分散度是决定其性能的关键因素,制备方法、载体性质和过渡金属氧化物负载量对 Co3O4的物化性质具有重要影响,而且在负载 Pt催化剂中添加金属氧化物能改善其催化性能.尽管多孔氧化铝是一种常用的载体材料,但目前尚无文献报道三维有序大孔-介孔氧化铝负载 Co3O4和 Pt纳米粒子催化剂的制备及其对甲苯氧化反应的催化性能.
　　本文采用聚甲基丙烯酸甲酯微球胶晶模板法、等体积浸渍法和聚乙烯醇保护的硼氢化钠还原法制备了三维有序大孔-介孔(3DOM Al2O3)负载 Co3O4和 Pt (xPt/yCo3O4/3DOM Al2O3, Pt的质量分数(x%)为0-1.4%, Co3O4的质量分数(y%)为0-9.2%)纳米催化剂.通过电感耦合等离子体原子发射光谱、X射线衍射、氮气吸附-脱附、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、选区电子衍射、X射线光电子能谱及氢气程序升温还原等技术表征了催化剂的物化性质,利用固定床微型石英反应器评价了催化剂对甲苯氧化反应的催化活性.结果表明,xPt/yCo3O4/3DOMAl2O3催化剂具有多级孔结构(大孔孔径为180–200 nm,介孔孔径为4–6 nm),比表面积为94?102 m2/g.粒径为18.3 nm的 Co3O4纳米粒子和粒径为2.3?2.5 nm的 Pt纳米粒子均匀分散在3DOM Al2O3表面.在xPt/yCo3O4/3DOM Al2O3催化剂中,1.3Pt/8.9Co3O4/3DOM Al2O3拥有最高的 Oads浓度、最好的低温还原性和最高的甲苯氧化反应催化活性(当空速为20000mL g–1 h–1时,甲苯转化率达90%的反应温度为160oC).基于催化剂的活性数据和结构表征,我们认为,1.3Pt/8.9Co3O4/3DOM Al2O3优异的催化性能与其高分散的 Pt纳米粒子、高的 Oads浓度、好的低温还原性、Pt和 Co3O4纳米粒子间的强相互作用以及多级孔结构相关.

Three‐dimensionally ordered macro‐/mesoporous alumina (3DOM Al2O3)‐supported cobalt oxide and platinum nanocatalysts (xPt/yCo3O4/3DOM Al2O3, Pt mass fraction (x%)=0-1.4%, Co3O4 mass fraction (y%) = 0-9.2%) were prepared using poly(methyl methacrylate) templating, incipient wetness impregnation and polyvinyl alcohol‐protected reduction. The resulting xPt/yCo3O4/3DOM Al2O3 samples displayed a high‐quality 3DOM architecture with macropores (180–200 nm in diam‐eter) and mesopores (4–6 nm in diameter) together with surface areas in the range of 94 to 102 m2/g. Using these techniques, Co3O4 nanoparticles (NPs, 18.3 nm) were loaded on the 3DOM Al2O3 surface, after which Pt NPs (2.3?2.5 nm) were uniformly dispersed on the yCo3O4/3DOM Al2O3. The 1.3Pt/8.9Co3O4/3DOM Al2O3 exhibited the best performance for toluene oxidation, with a T90%value (the temperature required to achieve 90% toluene conversion) of 160 °C at a space velocity of 20000 mL g–1 h–1. It is concluded that the excellent catalytic performance of the 1.3Pt/8.9Co3O4/3DOM Al2O3 is owing to well‐dispersed Pt NPs, the high concentration of adsorbed oxygen species, good low‐temperature reducibility, and strong interaction between the Pt and Co3O4 NPs, as well as the unique bimodal porous structure of the support.