吡唑亚胺镍配合物的合成、表征及催化1,3-丁二烯聚合

应用化学, 2015, 32(8): 909-915. doi: 10.11944/j.issn.1000-0518.2015.08.140425

吡唑亚胺镍配合物的合成、表征及催化1,3-丁二烯聚合

韩超 ^1, , 刘恒 ^2, , 杨凤 ^3, , 胡雁鸣 ^4, , 张学全 ^5,

1.沈阳化工大学材料科学与工程学院沈阳 110142

2.中国科学院长春应用化学研究所,中国科学院合成橡胶重点实验室长春,130022

3.沈阳化工大学材料科学与工程学院沈阳 110142

4.中国科学院长春应用化学研究所,中国科学院合成橡胶重点实验室长春,130022

5.中国科学院长春应用化学研究所,中国科学院合成橡胶重点实验室长春,130022

基金项目: 国家自然科学基金青年科学基金项目(51203092)资助项目 Supported by National Natural Science Foundation of China(51203092)

关键词：吡唑亚胺 , 镍配合物 , 液体聚丁二烯 , 配位聚合

Pyrazolylimine Ni (Ⅱ) Complexes: Synthesis,Characterization, and Catalytic Behaviors for 1,3-Butadiene Polymerization

Keywords： pyrazolylimine , nickle complex , liquid polybutadiene , coordination polymerization

合成了一系列吡唑亚胺二齿Ni(Ⅱ)配合物(4a～4e),并通过红外光谱、元素分析及单晶衍射等对配合物进行了表征.配合物4b属于单斜晶系,以Ni原子为中心形成扭曲的三角双锥构型.该系列配合物在倍半乙基氯化铝(EASC)的活化下,对1,3-丁二烯聚合表现出较高的顺-1,4选择性,得到了相对分子质量为4500～9000、顺-1,4含量在91％左右的液体聚丁二烯.随着取代基空间位阻的增大,催化活性逐渐减低.进一步详细研究了Al/Ni摩尔比和温度对聚合的影响.在20～60℃范围内,催化活性随着聚合温度的升高而提高,聚合温度为80℃时,聚合物收率仅略有降低,表明该系列催化剂产生的活性中心具有良好的高温稳定性.

参考文献

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