温和条件下电活化CO2合成碳酸二甲酯

应用化学, 2007, 24(9): 1071-1073. doi: 10.3969/j.issn.1000-0518.2007.09.022

温和条件下电活化CO2合成碳酸二甲酯

罗仪文 ^1, , 张丽 ^2, , 钮东方 ^3, , 陆嘉星 ^4,

1.上海市绿色化学及化工过程绿色化重点实验室,华东师范大学化学系,上海,200062

2.上海市绿色化学及化工过程绿色化重点实验室,华东师范大学化学系,上海,200062

3.上海市绿色化学及化工过程绿色化重点实验室,华东师范大学化学系,上海,200062

4.上海市绿色化学及化工过程绿色化重点实验室,华东师范大学化学系,上海,200062

基金项目: 国家自然科学基金(20573037) 上海市自然科学基金(05JC14070)

关键词： CO2 , 电合成 , 碳酸二甲酯

Electrosynthesis of Dimethyl Carbonate under Mild Conditions

在含0.1 mol/L四乙基铵四氟硼酸盐的乙腈和N,N-二甲基甲酰胺溶液中,研究了CO2在铜电极上的循环伏安行为.结果表明,CO2在电位E=-2.3 V(vs.Ag/AgI)发生不可逆还原.在常压CO2气气氛下,含0.1 mol/L四乙基铵四氟硼酸盐的乙腈溶液的一室型电解池中,以镁为牺牲阳极,铜为工作电极,Ag/AgI电极为参比电极,在一定电位下电解时,CO2可以被电活化并与甲醇反应,加入烷基化试剂碘甲烷后可得碳酸二甲酯(DMC).该合成方法安全清洁、体系简单、实验条件温和.考察了电解电位、通电量、反应温度、支持电解质、溶剂、电极材料等对电解产率的影响.确定当E=-2.3 V(vs.Ag/AgI),通电量为理论电量,以四乙基铵四氟硼酸盐为支持电解质,乙腈为溶剂,在25℃和常压下反应,DMC产率最高,为14.92%.表明以CO2和甲醇为原料在温和条件下(Pco2=1.O atm,T=25℃)电合成制备DMC具有一定的可行性.

参考文献

[1]	Bell R A.US 4 306 947[P],1981
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