功能离子液体催化分子氧氧化醇为醛酮

应用化学, 2007, 24(11): 1327-1331. doi: 10.3969/j.issn.1000-0518.2007.11.022

功能离子液体催化分子氧氧化醇为醛酮

刘霖 ^1, , 魏运洋 ^2, , 岳彩波 ^3, , 季柳燕 ^4,

1.南京理工大学化工学院,南京,210094

2.南京理工大学化工学院,南京,210094

3.南京理工大学化工学院,南京,210094

4.南京理工大学化工学院,南京,210094

关键词：功能离子液体 , 分子氧 , 氧化 , 醇

Oxidation of Alcohols to Corresponding Aldehydes and Ketones with Molecular Oxygen Catalyzed by Task-Specific Ionic Liquid

2,2,6,6-四甲基-N-氧自由基哌啶醇(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-ol-N-oxyl,TEMPO)与氯乙酰氯反应生成2-氯乙酸-2,2,6,6-四甲基-1-氧-4-哌啶醇酯,该酯与N-甲基咪唑发生季铵化反应后再与六氟磷酸钾进行离子交换制得2,2,6,6-四甲基-N-氧自由基哌啶醇负载离子液体TEMPO-IL.温和条件下以离子液体1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐(1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate,[bmim]PF6)为溶剂,TEMPO-IL和CuCl为催化剂,分子氧氧化各种醇为相应的醛或酮.研究发现,该氧化体系对苄醇和烯丙醇有较好的氧化效果,65℃下反应10 h左右,转化率可达99%,收率可达80%～90%.氧化体系对醛酮有高度的选择性,在实验所采用的条件范围内未检测到有羧酸生成.溶剂和催化剂可循环使用,在苯甲醇的氧化中,溶剂和催化剂循环使用6次,反应转化率和苯甲醛的收率保持不变.

参考文献

[1]	Anasta P T,Warner J C.Green Chemistry:Theory and Practice[M].New York:Oxford University Press,1998
[2]	Welton T.Chem Rev[J],1999,99:2 071
[3]	Hudlicky M.Oxidations in Organic Synthesis[M].Washington,DC:Ameriacan Chemical Society,1990
[4]	Kuwajima I,Shimizu M,Urabe H.J Org Chem[J],1982,47:837
[5]	Newman M S,Arkell A,Fukunaga T.J Am Chem Soc[J],1960,82:2 498
[6]	JI Hong-Bing(纪红兵),SHE Yuan-Bin(佘远斌).Green Oxidation and Reduction(绿色氧化与还原)[M].Beijing(北京):China Petrochemical Press(中国石化出版社),2005
[7]	Arends I,Li Y X,Ausan R,Sheldon R A.Tetrahedron[J],2006,62:6 659
[8]	Velusamy S,Srinivasan A,Punniyamurthy T.Tetrahedron Lett[J],2006,47:923
[9]	Jiang N,Ragauskas A J.Tetrahedron Leu[J],2005,46:3 323
[10]	Ansari I A,Gree R.Org Leu[J],2002,4(9):1 507
[11]	Dzyuba S V,Bartsch R A.Chem Commun[J],2001:1 466
[12]	Wu X E,Ma L,Ding M X,Gao L X.Synlett[J],2005,(4):607
[13]	Qian W X,Jin E L,Bao W L,Zhang Y M.Tetrahedron[J],2006,62:556
[14]	Semmelhack M F,S1chmid C R,Cortes D A,Chou C S.JAm Chem Soc[J],1984,106:3 374
[15]	Dijksman A,Isabel W C,Sheldon R A.Org & Biomol Chem[J],2003,1(18):3 232

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