基于羟基保护的百里酚催化加氢合成薄荷醇

应用化学, 2008, 25(2): 169-172. doi: 10.3969/j.issn.1000-0518.2008.02.009

基于羟基保护的百里酚催化加氢合成薄荷醇

念保义 ^1, , 徐刚 ^2, , 吴坚平 ^3, , 杨立荣 ^4,

1.三明学院化学与生物工程系,三明,365004;浙江大学材料科学与化工学院,生物工程研究所,杭州,310027

2.浙江大学材料科学与化工学院,生物工程研究所,杭州,310027

3.浙江大学材料科学与化工学院,生物工程研究所,杭州,310027

4.浙江大学材料科学与化工学院,生物工程研究所,杭州,310027

基金项目: 国家自然科学基金(20336010) 国家重点基础研究发展计划(973计划)(2003CB716008) 福建省教育厅科研项目(JA06050)

关键词：薄荷醇 , 薄荷酮 , 百里酚 , 羟基保护 , 催化加氢 , 反应机理

Synthesis of Racemic Menthols via Catalyzed Hydrogenation of Thymol Based on Hydroxyl Protection

以三甲基氯硅烷(TMS)羟基保护的百里酚为原料,研究了羟基保护的百里酚催化加氢,同时比较了原料是否羟基保护的2种反应条件. 结果表明,在8 MPa,180 ℃条件下,没有羟基保护的百里酚直接催化加氢,获得4对消旋体薄荷醇,其中(±)-薄荷醇的选择性为51.6%,且伴有薄荷醇羟基被破坏或重排的副产物,副产物的产率约为10%～15%;而具有羟基保护的催化加氢,产物为100%消旋体薄荷酮,反应条件比未羟基保护的加氢更温和为5 MPa,150 ℃. 采用Cu/SiO2催化剂对消旋体薄荷酮加氢的研究结果表明,在2 MPa,150 ℃以及通过酒石酸调节pH=4的条件下,薄荷酮加氢合成了4对消旋体薄荷醇,其中(±)-薄荷醇的选择性为72%. 分析了反应路径与反应机理,提出了利用百里酚合成薄荷醇的新途径.

参考文献

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