采用对甲苯磺酸(pTsOH)和i氟乙酸(TFA)为催化剂,邻碘酰苯甲酸(IBX)为氧化剂,于40-45℃,在T01.DMSO混合溶剂中,将醋酸去氢表雄酮选择性脱氢,简便高效地制备了3β-乙酰氧基.雄甾-5.15-二烯-17-酮(I),产率分别为77%和89%.本合成线路有效避免了经溴代脱溴和发酵等合成线路反应繁多、试剂毒性大、成本高以及单纯IBX选择性脱氢反应温度高、反应时间长等不足.然后将化合物I在碱性条件下水解得到3β-羟基.雄甾-5,15-二烯-17-酮(Ⅱ),产率92%.最后将化合物Ⅱ与碘化三甲基氧化锍进行迈克尔共轭加成制得目的物15β,16β-亚甲基.雄甾-5-烯-3β-醇-17-酮(Ⅲ),产率89%.中间体和目的物经紫外光谱、红外光谱、核磁共振氧谱、质谱及元素分析确证了其化学结构.
参考文献
| [1] | Kelly R W.Sykes P J.Synth Steroids J Chem Soc(c)[J],1968:416 |
| [2] | Schering A G.DE 1 593 500A1[P],1971 |
| [3] | LIU Feng-Liang(刘丰良),ZHOU Kang-Gen(周康根),YANG Wei-Jun(阳卫军).J Cent South Univ(Sci and Tech)(中南工业大学学报(自然科学版))[J],2004,35(3):396 |
| [4] | HE Ming-Hua(何明华),LIAO Qing-Jiang(廖清江).Chinese J New Drugs(中国新药杂志)[J],2006,15(20):1 756 |
| [5] | Petzoldt K,Laurent H,Wiechert R.US4 435 327[P],1984 |
| [6] | Nicolaou K C,Zhong Y L,Baron P S.J Am Chem Sac[J],2000,122(31):7 596 |
| [7] | Chhikara B S,Chandra R,Tandon V.Tetrahedron Lett[J],2004,45:7 585 |
| [8] | Desai S R,Ray D W,Sayed Y A.US 7 009 06382[P],2006 |
| [9] | YU Tao(于涛),LUO Yu(罗宇),YANG Fan(杨帆),TANG Jie(汤杰).Chem Reag(化学试剂)[J],2005,27(4):225,236 |
| [10] | HE shi-Hua(贺诗华),WANG Chun-Ting(王春婷).Fine Chem(精细化工)[J],2007,24(11):111 |
上一张
下一张
上一张
下一张
计量
- 下载量()
- 访问量()
文章评分
- 您的评分：
-
10%
-
20%
-
30%
-
40%
-
50%