经PPh3修饰的Rh/SiO2催化剂的吸附-脱附性能

催化学报 , 2005, 26(10): 884-888.

经PPh3修饰的Rh/SiO2催化剂的吸附-脱附性能

朱何俊 ^1, , 丁云杰 ^2, , 严丽 ^3, , 李显明 ^4, , 熊建民 ^5, , 潘振栋 ^6, , 江大好 ^7, , 林励吾 ^8,

1.中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连,116023

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基金项目: 国家自然科学基金(20073046) 国家重点基础研究发展计划(973计划)(2003CB615803)

关键词：氢甲酰化 , 三苯基膦 , 铑 , 氧化硅 , 负载型催化剂 , 吸附-脱附

Adsorption-Desorption Behavior of Rh/SiO2 Catalyst Modified with PPh3 Ligand

应用程序升温技术研究了氢甲酰化反应物CO,H2和C2H4在经PPh3修饰的Rh/SiO2(PPh3-Rh/SiO2)催化剂上的吸附-脱附行为. CO-TPD结果显示, Rh/SiO2催化剂在348, 398和525 K处有3个脱附峰, PPh3-Rh/SiO2催化剂仅在368 K处出现脱附峰,表明催化剂的吸附性能发生了明显变化. 采用原位红外光谱研究了PPh3-Rh/SiO2催化剂上CO的吸附态. 结果表明, 2 040 cm-1处吸收峰归属于PPh3修饰的Rh粒子上线式吸附的CO. 这种吸附态既不同于Rh/SiO2多相催化剂表面Rh粒子上的CO吸附态,也不同于相应均相催化剂中的羰基配位态. TPD和FT-IR结果表明,在低压下PPh3-Rh/SiO2催化剂对氢甲酰化反应已具有相当的催化性能.

参考文献

[1]	Barteau M;Brooks C;Campbell C;Chen J G,Goodman W,Head-Gordon M,Hoffman M,Benkovic S,Bruice T,Ceyer S,Deem M W,Gorte R,Herschlag D,Jacobson E .[J].Catalysis Letters,2001,76(03):111.
[2]	Xiang S;Zhang Y L;Xin Q;Li C .[J].Angewandte Chemie International Edition,2002,41(05):821.
[3]	LeBlond, C.;Wang, J.;Liu, J.;Andrews, A.T.;Sun, Y.-K. .Highly enantioselective heterogeneously catalyzed hydrogenation of α-ketoesters under mild conditions[J].Journal of the American Chemical Society,1999(20):4920-0.
[4]	Zhu H J;Ding Y J;Yan L;Xiong J M,L Y,Lin L W .[J].Catalysis Today,2004,93-95:389.
[5]	朱何俊,丁云杰,严丽,何代平,王涛,陈维苗,吕元,林励吾.有机-无机杂化L-Rh/SiO2氢甲酰化催化剂的研究Ⅱ.L-Rh/SiO2的催化性能及表征[J].催化学报,2004(08):659-663.
[6]	陈诵英;孙予罕;丁云杰;周仁贤,罗孟飞.吸附与催化[M].郑州:河南科学技术出版社,2001:307.
[7]	Yang A C;Garland C W .[J].Journal of Physical Chemistry,1957,61(11):1504.
[8]	Morris D E;Tinker H B .[J].CHEMTECH,1972,2(09):554.

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