用分子力学(Molecular dynamics)、分子动力学及量子化学方法研究了系列酸性磷(膦)萃取剂的空间结构和电子结构.结果表明,它们存在较为明显的特征.空间结构方面,所有P原子均采取sp3杂化,萃取剂的空间结构取决于取代基之间的核排斥作用,在有两个2-乙基己基的萃取剂中,其中一个取代基呈链状结构,而另一个呈弯曲结构.在电子结构方面,磷酰氧原子的负电荷随化合物中O原子数目的减少逐渐增多;羟基上O原子的负电荷和H原子的正电荷随着化合物中O原子数目的减少逐渐减小.各萃取剂电子占据前线轨道之间的能级相差较小,HOMO轨道和LUMO轨道的能级随体系中O原子数的减少而升高.这些结果为进一步研究萃取剂结构-性能关系和发展分子设计提供了有用的信息和数据.
参考文献
| [1] | 袁承业.稀土萃取分离中有机配位体的结构空间效应[J].中国稀土学报,1983(01):13. |
| [2] | 袁承业;叶伟贞;马恒励.酸性磷(膦)酸酯的合成及其化学结构与萃取钕、钐、镱和钇的性能研究[J].中国科学B辑,1982(03):193. |
| [3] | 袁承业;胡水生.一元烷基磷(膦)酸酯萃取稀土的结构与性能的相关分析[J].中国科学B辑,1987:27. |
| [4] | 陈德朴;钟攸兰;梁树权 .异烷基膦酸单烷基酯萃取分离稀土的研究[J].中国稀土学报,1992,10(04):302. |
| [5] | 马恩新;王三益;吴甫炳 等.异丙基膦酸二(2-乙基己基)酯对镧系元素的萃取[J].化学学报,1982,40(10):865. |
| [6] | 袁承业;严金英;冯涵真.异丙基膦酸单烷基酯萃取稀土的化学[J].中国科学B辑,1986(11):1150. |
| [7] | 沈定璋,严金英,袁承业.苯基及邻位取代苯基磷酸单烷基酯的合成及其萃取稀土的性能[J].中国稀土学报,1990(04):293. |
| [8] | 严金英,冯涵真,袁承业.酸性磷类萃取剂MANPP分离稀土元素的研究[J].中国稀土学报,1990(03):197. |
| [9] | 袁承业;周澄明;陈孔常 .HMO法在稀土萃取剂的化学结构与性能研究中的应用[J].化学学报,1981,39(11):699. |
| [10] | Stewart J J .Optimization of parameters for seri-empirical Methods,Ⅰ-Method[J].Journal of Computational Chemistry,1989,10(01):209. |
上一张
下一张
上一张
下一张
计量
- 下载量()
- 访问量()
文章评分
- 您的评分：
-
10%
-
20%
-
30%
-
40%
-
50%