通过单位键指标-二次指数势方法(UBI-QEP)进行能学数据计算以及随机模拟,并结合实验结果,研究了无氧条件下反应温度对Pd基催化剂上H2还原NO的反应产物分布的影响. 结果表明, NO以(NO)*2(*表示活性位, (NO)*2表示吸附的(NO)2分子)的形式吸附在Pd催化剂表面参与反应. 还原产物N2O来自两条途径,分别是(NO)*2的分解和相邻NO*分子的结合; N2来自N2O*的分解; NH3则由(NO)*2与H*反应形成中间产物HNO*, 继而逐步加氢产生. 随着反应温度的升高,Pd催化剂表面H*的覆盖度随之下降, H2还原NO反应的控制步骤相应改变,产物的选择性也随之变化. 在70～310 ℃的反应温度区间,模拟数据和实验结果非常吻合,低温下主要进行(NO)*2分解产生N2O*的反应,还原产物以N2O为主; 高温下主要进行(NO)*2加氢产生HNO*的反应,还原产物以NH3为主; 受此影响, N2的选择性先增加后减少,峰值小于50%. 据此提出了反应机理的网络模型图.
参考文献
| [1] | Parvulescu V I;Grange P;Delmon B .[J].Catalysis Today,1998,46(04):233. |
| [2] | 杜梅西克;拉德;阿帕里西奥;雷可斯克,特雷维努,沈俭一.多相催化微观动力学[M].北京:国防工业出版社,1998:1. |
| [3] | Stoltze P. .Microkinetic simulation of catalytic reactions [Review][J].Progress in Surface Science,2000(3/4):65-150. |
| [4] | Fishtik I.;Datta R. .A UBI-QEP microkinetic model for the water-gas shift reaction on Cu(111)[J].Surface Science: A Journal Devoted to the Physics and Chemistry of Interfaces,2002(3):229-254. |
| [5] | 王贵昌,崔永斌,王远洋,孙予罕,钟炳.Cu（111）与Cu（110）上水煤气变换反应的微观动力学分析及Monte Carlo模拟[J].高等学校化学学报,1998(05):779-782. |
| [6] | Hinsberg W;Houle F;Allen F;Yoon E.Chemical Kinetics Simulator,International Business Machines[M].Almaden,1996 |
| [7] | Shustorovich E;Sellers H .[J].Surface Science Reports,1998,31(1-3):1. |
| [8] | Wang G Ch;Zhao Y Z;Cai Z S et al.[J].Surface Science,2000,465(1-2):51. |
| [9] | Zhdanov V P .[J].Surface Science Reports,1991,12(05):183. |
| [10] | Burch R.;Shestov A.A.;Sullivan J.A. .A Transient Kinetic Study of the Mechanism of the NO + H_2 Reaction over Pt/SiO_2 Catalysts[J].Journal of Catalysis,1999(2):353-361. |
| [11] | Smirnov M Y;Gorodetskii V V;Block J H .[J].Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,1996,107(1-3):359. |
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