MgO改性的γ-Al2O3负载CuCl2-KCl催化剂上乙烷氧氯化制氯乙烯

催化学报 , 2007, 28(9): 799-804.

MgO改性的γ-Al2O3负载CuCl2-KCl催化剂上乙烷氧氯化制氯乙烯

刘杰 ^1, , 周广栋 ^2, , 吕学举 ^3, , 甄开吉 ^4, , 张文祥 ^5, , 程铁欣 ^6,

1.吉林大学化学学院,吉林长春,130023

2.吉林大学化学学院,吉林长春,130023

3.吉林大学化学学院,吉林长春,130023

4.吉林大学化学学院,吉林长春,130023

5.吉林大学化学学院,吉林长春,130023

6.吉林大学化学学院,吉林长春,130023

基金项目: 吉林省科技厅科研项目(20020666)

关键词：乙烷 , 氧氯化 , 氯乙烯 , 氯化铜 , 镁 , 铝 , 尖晶石 , 改性

Vinyl Chloride Production by Oxychlorination of Ethane over CuCl2-KCl Catalysts Supported on MgO-Modified γ-Al2O3

采用浸渍法制备了不同含量MgO改性的γ-Al2O3, 采用X射线衍射、 N2物理吸附、 NH3的程序升温脱附和程序升温还原等手段表征了催化剂的结构、表面酸性和氧化还原性质,并对CuCl2-KCl/MgO-Al2O3催化剂催化乙烷氧氯化制氯乙烯反应进行了活性评价. XRD结果表明,通过使用Mg(NO3)2溶液浸渍γ-Al2O3载体在表面上形成了表层镁铝尖晶石结构. TPR结果说明,表层MgAl2O4的生成加强了活性物种Cu与载体的作用,促进了CuⅡ→CuⅠ的还原. CuCl2-KCl/MgO-Al2O3催化剂对乙烷氧氯化反应的催化性能表明,随着MgO-Al2O3载体中MgO含量的增加,乙烷转化率和氯乙烯选择性逐渐升高,当MgO含量增加至10%时,氯乙烯的选择性最高(49.1%). NH3-TPD结果表明,表层MgAl2O4中和了γ-Al2O3表面的强酸中心,增加了弱酸中心的数量是氯乙烯选择性提高的主要原因.

参考文献

[1]	Rigel H;Schindler H D;Sze M C .[J].Chemical Engineering Progress,1973,69(10):89.
[2]	郭亚军,代少勇,董红星,龚凡.氯乙烯制备工艺研究进展[J].化学与粘合,2002(06):277-279.
[3]	王红霞.氯乙烯技术现状及进展[J].石油化工,2002(06):483-487.
[4]	郑进.乙烷氧氯化制备氯乙烯工艺[J].中国氯碱,2004(03):14-16,31.
[5]	高为华.乙烷氧氯化制氯乙烯研究进展[J].石油化工,2004(z1):1571-1573.
[6]	Kroenke W J;Nicholas P P .[P].US 4375569,1983.
[7]	Pyke D R;Reid R .[P].GB 2095245,1982.
[8]	Clegg I M;Hardman R .[P].US 5763710,1998.
[9]	冯海强 .[J].石油化工,2001,30(zk):292.
[10]	Flid M R;Kurlyandskaya I I;Treger Yu A;Guzhnovskaya T D.[A].San Diego:Elsevier,1997:305.
[11]	吕学举,费强,程铁欣,毕颖丽,甄开吉,张春雷,崔元俊.乙烷氧氯化制氯乙烯的研究[J].高等学校化学学报,2003(03):522-524.
[12]	吕学举,刘杰,周广栋,李亚男,甄开吉,李文兴,程铁欣.CuCl2-KCl-LaCl3/γ-Al2O3对乙烷氧氯化反应的催化性能[J].催化学报,2005(07):587-590.
[13]	Lü X J;Liu J;Zhou G D;Zhen K J Li W X Cheng T X .[J].Catalysis Letters,2005,100(03):153.
[14]	Liu J;L X J;Zhou G D;Zhen K J Zhang W X Cheng T X .[J].Reaction Kinetics and Catalysis Letters,2006,88(02):315.
[15]	姜瑞霞,谢在库,张成芳,陈庆龄.镁铝尖晶石的制备及在催化反应中的应用[J].工业催化,2003(01):47-51.
[16]	刘希尧;王淑菊;郭俐聪 .[J].催化学报,1994,15(01):1.
[17]	Leofanti G.;Garilli M.;Carmello D.;Zecchina A.;Spoto G. Bordiga S.;Palomino GT.;Lamberti C.;Padovan M. .Alumina-supported copper chloride 1. Characterization of freshly prepared catalyst[J].Journal of Catalysis,2000(1):91-104.
[18]	Rouco A J .[J].Applied Catalysis A:General,1994,117(02):139.
[19]	Rouco A J .[J].Journal of Catalysis,1995,157(02):380.
[20]	Finocchio E.;Busca G.;Padovan M.;Leofanti G.;Cremaschi B. Marsella A.;Carmello D.;Rossi N. .Characterization and catalytic activity of CuCl2-Al2O3 ethylene oxychlorination catalysts[J].Journal of Catalysis,1998(2):606-618.

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