钛硅沸石TS-1在环己酮氨氧化反应环境中的水热稳定性

催化学报 , 2003, 24(6): 441-446.

钛硅沸石TS-1在环己酮氨氧化反应环境中的水热稳定性

刘娜 ^1, , 郭洪臣 ^2, , 王祥生 ^3, , 陈黎行 ^4, , 陈永英 ^5,

1.大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连,116012

2.大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连,116012

3.大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连,116012

4.大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连,116012

5.大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连,116012

基金项目: 国家重点基础研究发展计划(973计划)(G2000048009)

关键词：钛硅沸石 , 晶体结构 , 骨架钛 , 水热稳定性 , 环己酮 , 氨氧化 , 过氧化氢 , 丙烯 , 环氧化 , 环氧丙烷

Hydrothermostability of Titanium Silicate TS-1 Zeolite in Environment of Cyclohexanone Ammoxidation

通过1200 h模拟实验,考察了环己酮氨氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒TS-1(1 μm×2 μm×6 μm, n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,SEM,UV-Vis,IR,NH3-TPD和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在环己酮氨氧化水热环境中,TS-1的结构不稳定,骨架硅易被溶解脱除,从而导致骨架钛脱落. 流失的骨架硅溶解于处理液中,而脱落的钛物种主要以硅钛碎片形式滞留在沸石表面. 氨产生的碱性是导致沸石骨架不稳定的根本原因; H2O2本身不影响TS-1的结构,它与氨水共存时可通过生成羟胺减轻TS-1结构破坏的程度. 硅钛碎片中的钛并非以六配位钛形式存在,而主要以四配位形式存在,并具有活化H2O2、催化丙烯环氧化反应的活性.

参考文献

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