朱数金
,
刘粟侥
,
张怀科
,
吕恩静
,
任杰
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60133-9
以Beta分子筛为硅源通过水热合成法合成了SAPO-11/Beta复合分子筛，采用X射线衍射、N2物理吸脱附、扫描电镜、透视电镜-能谱分析、固体核磁及吡啶红外等方法对单分子筛、复合分子筛和机械混合分子筛的物化性质进行了表征。以正十二烷为模型化合物，在固定床反应器上考察了铂负载型分子筛催化剂的异构化性能。结果表明，复合分子筛的物理化学性质明显不同于单分子筛和机械混合分子筛，其呈现核壳结构， SAPO-11和Beta间存在化学作用，使得复合分子筛具有适宜的B酸分布。在正十二烷异构化反应中，复合分子筛催化剂的异构化性能优于单分子筛催化剂和机械混合分子筛催化剂，多支链异构体收率高。
关键词:
SAPO-11
,
Beta分子筛
,
复合分子筛
,
核壳结构
,
协同作用
,
临氢异构化反应
,
多支链异构体
李静
,
刘粟侥
,
张怀科
,
吕恩静
,
任鹏举
,
任杰
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)60979-2
美国Mobil公司于1972年首先开发的ZSM-5分子筛是一种高硅三维交叉孔道的沸石分子筛，其孔道结构具有良好的择形作用，因此被广泛应用于芳构化、异构化、烷基化和催化裂化等工业催化过程. ZSM-5分子筛的催化性能与其晶粒尺寸、酸性及形貌等密切相关.改变合成方法和制备参数可以合成出不同形貌的ZSM-5分子筛，但目前关于ZSM-5分子筛形貌对其物理化学性质和催化性能的影响报道较少.本文通过改变模板剂类型，采用水热合成法，制备出了类雪花状、椭圆柱状和夹心糖状三种不同形貌的ZSM-5分子筛.通过X射线荧光光谱(XRF)、N2物理吸脱附(BET)、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、固体核磁共振(MAS NMR)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)及吸附吡啶的红外光谱(Py-IR)等手段对不同形貌分子筛的物理化学性质、形貌、晶体骨架结构和酸性进行了表征.采用浸渍法制备了Ca/HZSM-5催化剂，以甲醇制烯烃(MTO)为探针反应，着重研究了ZSM-5分子筛形貌和晶体结构特性对其酸性和催化性能的影响.合成的三种不同形貌的ZSM-5分子筛具有相近的SiO2/Al2O3比和比表面积. XRD结果表明，通过改变模板剂类型，可制得结晶度较好的ZSM-5分子筛，其中类雪花状分子筛的(101)晶面比例明显多于其它两种分子筛，而椭圆柱状分子筛则暴露更多的(020)晶面.27Al MAS NMR结果表明，绝大部分Al都以四配位形式存在于三种分子筛骨架中，而类雪花状分子筛的峰强度较低，这是由于Al的配位环境不同(偶极作用弱)，说明在类雪花状分子筛的交叉晶面中存在大量扭曲、错位和不对称结构；与其它两种分子筛相比，类雪花状分子筛的29Si MAS NMR谱峰宽化，进一步证明该分子筛骨架结构中存在扭曲、错位和不对称性. NH3-TPD结果表明，类雪花状HZSM-5分子筛的酸量明显高于其它两种分子筛，在SiO2/Al2O3比相近的情况下，类雪花状HZSM-5分子筛晶体骨架结构的错位、扭曲和不对称性造成了该分子筛中酸量增加；但Py-IR结果表明，类雪花状HZSM-5分子筛的酸量低于其它两种分子筛，这与NH3-TPD结果有差异，主要是由于类雪花状分子筛几何空间结构和晶界处的扭曲、错位对孔道结构的影响，不利于比NH3分子大的吡啶分子的扩散，进而影响了吡啶分子在酸性位上的吸附.三种不同形貌的ZSM-5分子筛经Ca改性后比表面积和微孔比表面积均明显下降，其中类雪花状和椭圆柱状催化剂的微孔比表面积下降幅度较大，外比表面积下降幅度较小.这是因为各分子筛的晶体结构和晶面的取向差异，导致Ca离子在分子筛上的扩散行为不同.同时，经Ca改性后，三个催化剂的总酸量均有下降，尤其是类雪花状分子筛酸量下降较为明显，表明其中Ca离子更容易扩散到分子筛孔道内，与更多的酸性位作用，而夹心糖状分子筛表面具有更多的Z字形孔道，不利于Ca离子扩散到分子筛孔道内，因而酸量下降较少. Py-IR结果表明， Ca改性后催化剂的总酸量下降，尤其是B酸明显降低， L酸略有增加，其中类雪花状ZSM-5分子筛催化剂的B酸量最低.甲醇制烯烃反应评价结果表明，随着反应温度升高，三个催化剂的总烯选择性和丙烯选择性均呈先升高后降低的趋势.类雪花状ZSM-5分子筛催化剂在甲醇转化率相近时具有最高的烯烃选择性，在反应温度为460°C时，总烯烃选择性为72%，丙烯选择性达39%.
关键词:
ZSM-5分子筛
,
钙改性
,
甲醇制烯烃
宋彦萍
,
陈焕龙
,
李亚超
,
陈浮
工程热物理学报
采用商业软件ANSYSCFX研究了具有圆形和椭圆形柯恩达表面的环量控制叶型在不同射流速度下的流场和性能。结果表明：小的射流速度和大的柯恩达表面型线曲率是导致射流分离的主要因素，采用高速射流绕流大曲率柯恩达表面能够获得较大气流角和膨胀比，但同时带来较大的能量损失，叶栅气动性能与柯恩达表面形状和射流条件密切相关。
关键词:
燃机涡轮
,
环量控制叶型
,
柯恩达表面形状
,
射流速度
宋彦萍
,
杨晓光
,
李亚超
,
陈浮
工程热物理学报
采用商业软件Fluent针对网格疏密程度和湍流模型对利用柯恩达效应的环量控制翼型二维流场的影响进行了研究,并以实验结果为参照,进行了对比分析.结果表明:网格的疏密和湍流模型的选取对流场细节的捕捉和性能参数的预测有显著影响.在此基础上研究了具有圆、椭圆和对数螺线形式柯恩达表面的环量控制翼型性能的变化,初步探讨了射流层附壁与高曲率表面特征参数的关联.
关键词:
环量控制翼型
,
柯恩达效应
,
湍流模型
,
柯恩达表面形状
汪雪雁
,
檀华蓉
,
祁克宗
,
邵黎
,
李慧
,
薛秀恒
,
谢英
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2010.01107
以恩诺沙星为模板分子,α-甲基丙烯酸为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,制备了恩诺沙星分子印迹聚合物.以该分子印迹聚合物为固相萃取材料,采用高效毛细管电泳分离方式,建立了分子印迹固相萃取-高效毛细管电泳检测鸡肉中恩诺沙星的方法.结果表明,该方法能有效地萃取和检测鸡肉中的恩诺沙星.在优化条件下,恩诺沙星的检出限为92.02 μg/kg,定量限为336.04 μg/kg;不同恩诺沙星添加水平下的回收率为77.84%～86.52%,相对标准偏差为2.18%～3.76%.该方法适用于鸡肉中恩诺沙星残留的测定.
关键词:
分子印迹聚合物
,
固相萃取
,
高效毛细管电泳
,
恩诺沙星
,
鸡肉
