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Pd-La/镁铝尖晶石催化剂上气相胺化法合成2,6-二异丙基苯胺

姜瑞霞 , 谢在库 , 张成 , 陈庆龄

催化学报

采用硝酸铝和硝酸镁混合溶液浸渍氧化铝,干燥后高温焙烧制得尖晶石载体,再用氯化钯和硝酸镧混合溶液浸渍该载体,制成Pd-La/尖晶石催化剂. 研究了该催化剂上的气相胺化合成2,6-二异丙基苯胺. 采用BET孔结构测试和XRD,TG,FT-IR及SEM等手段对新鲜及失活催化剂进行了表征,考察了胺化反应前后催化剂性质的变化. 结果表明,失活催化剂上的积碳分别沉积在金属和载体上,这两种不同性质的积碳可分别在242和324 ℃燃烧,积碳中含有环、脂环、烷基、稠环芳烃和胺基物. 催化剂的失活是由于气相胺化反应产物2,6-二异丙基苯胺和中间产物2,6-二异丙基环己胺均为碱性的大分子物质,它们容易吸附在催化剂的酸性载体上,并进一步生成更大的分子而形成积碳.

关键词: 钯,镧,镁铝尖晶石,负载型催化剂,2,6-二异丙基苯酚,气相胺化,2,6-二异丙基苯胺,积碳,催化剂失活

Pd-La/γ-Al2O3和Pd-La/MgAl2O4对2,6-二异丙基苯酚气相胺化反应的催化性能

姜瑞霞 , 谢在库 , 张成 , 陈庆龄 , 孙京华

催化学报

采用XRD,BET,吡啶吸附-IR,NH3-TPD和XPS等手段表征了Pd-La/γ-Al2O3和Pd-La/MgAl2O4负载型催化剂的物理性质和表面酸性,并对比研究了两种催化剂在2,6-二异丙基苯酚(DIPP)气相胺化制2,6-二异丙基苯胺(DIPA)反应中的催化性能. 结果表明,采用镁铝尖晶石载体大幅度提高了催化剂的活性、选择性和稳定性. 在Pd-La/MgAl2O4催化剂上,在n(NH3)/n(DIPP)=10,n(H2)/n(DIPP)=20,LHSV=0.3 h-1,θ=220 ℃和t=73 h的条件下,2,6-二异丙基苯酚转化率可达98.5%,2,6-二异丙基苯胺的选择性和收率分别可达88.9%和87.5%. 该催化剂连续运转400 h,反应到200 h时2,6-二异丙基苯胺的收率仍可达80%以上.

关键词: 钯,镧,氧化铝,镁铝尖晶石,负载型催化剂,2,6-二异丙基苯酚,气相胺化,2,6-二异丙基苯胺

用TEAOH-C4H9NO复合模板剂合成SAPO-34分子筛的研究Ⅱ.SAPO-34分子筛的表面酸性和催化性能

刘红星 , 谢在库 , 张成 , 陈庆龄

催化学报

以吗啉(C4H9NO)为主要模板剂,以少量四乙基氢氧化铵(TEAOH)为辅助模板剂合成了SAPO-34分子筛,并用氨吸附红外、核磁共振和氮吸附等手段对合成的SAPO-34分子筛进行了表征. 结果表明,与单独以吗啉为模板剂合成的样品相比,用复合模板剂合成的分子筛样品的比表面积和孔体积均有所增大; 由于在分子筛骨架中形成了"硅岛",使其B酸量有所增加,对甲醇制低碳烯烃反应的催化性能有所改善.

关键词: SAPO-34分子筛 , 四乙基氢氧化铵 , 吗啉 , 复合模板剂 , 表面酸性 , 催化性能

Hβ沸石表面酸性质的研究

谢在库 , 陈庆龄 , 张成 , 包佳青 , 曹玉华 , 杨一青

催化学报

采用四乙基氢氧化铵为模板剂,分别以铝酸钠和拟薄水铝石为铝源合成了β沸石,经硝酸铵溶液离子交换、柠檬酸处理及高温焙烧后制得Hβ沸石.采用NH3-TPD, 吡啶吸附态IR, 29Si NMR及27Al NMR技术研究了Hβ沸石的酸性位及脱铝与补铝过程. 结果表明,经柠檬酸处理后Hβ沸石酸强度减弱,总酸量增加,弱酸量增加的幅度大于强酸量增加的幅度,B酸量增加,L酸变化不明显. 柠檬酸处理具有脱铝与补铝的双重功能,脱铝可能主要发生在Si(2Al)位,补铝可能主要发生在Si(0Al)D位. Hβ沸石的酸性及酸度与β沸石的合成条件、离子交换条件及酸处理条件密切相关,在一定的Si/Al比(10~15)范围内, Hβ沸石的酸度决定于骨架硅的铝配位数及其分布.

关键词: Hβ沸石 , 柠檬酸 , 脱铝 , 补铝 , 酸性 , 吡啶吸附

用氟化氢-三乙胺复合模板剂合成SAPO-34分子筛

刘红星 , 谢在库 , 张成 , 陈庆龄

催化学报

采用X射线衍射、扫描电镜、氨吸附红外光谱及核磁共振等表征手段,研究了以氟化氢-三乙胺为复合模板剂合成的SAPO-34分子筛. 结果表明,相对于用三乙胺模板剂合成的样品,用氟化氢-三乙胺复合模板剂合成的样品结晶度高,晶粒小,分子筛的酸量低,骨架中硅结构单一,比表面积和孔体积较大. 以氟化氢-三乙胺复合模板剂合成的分子筛,在催化甲醇制低碳烯烃反应中结焦速率降低,生成乙烯及丙烯的选择性则略有提高.

关键词: SAPO-34分子筛 , 复合模板剂 , 氟化氢 , 三乙胺 , 甲醇 , 烯烃

用TEAOH-C4H9NO复合模板剂合成SAPO-34分子筛的研究Ⅰ.SAPO-34分子筛的合成与表征

刘红星 , 谢在库 , 张成 , 陈庆龄

催化学报

以吗啉(C4H9NO)为主要模板剂,以少量四乙基氢氧化铵(TEAOH)为辅助模板剂合成了SAPO-34分子筛,并采用X射线衍射、扫描电镜、傅里叶变换红外光谱和热重-差热分析等手段对合成的SAPO-34分子筛进行了表征. 结果表明,TEAOH在导向生成SAPO-34分子筛骨架过程中表现活跃,占据了较多的平衡骨架负电荷的位置,而吗啉主要起到填充分子筛孔道的作用. 用TEAOH-C4H9NO复合模板剂合成的SAPO-34分子筛,其晶粒远小于单用吗啉模板剂合成的分子筛.

关键词: SAPO-34分子筛 , 四乙基氢氧化铵 , 吗啉 , 复合模板剂 , 合成 , 表征

用氟化氢-三乙胺复合模板剂合成SAPO-34分子筛的晶化历程

刘红星 , 谢在库 , 张成 , 陈庆龄 , 张玉贤

催化学报

应用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)和热重分析(TGA)等表征手段研究了以HF-三乙胺复合模板剂合成SAPO-34分子筛的晶化历程. 结果表明,在晶化过程中有SAPO-5分子筛生成,而随着晶化时间的延长,SAPO-5逐渐消失. 通过SEM可以看出,SAPO-34的晶化在60 h内不断进行,直到生成晶面完美的SAPO-34分子筛晶体. NMR研究表明,晶化过程中先生成磷酸铝结构,随后硅原子逐渐进入SAPO-34分子筛骨架. 对晶化不同时间的SAPO-34分子筛进行了甲醇制低碳烯烃反应的性能评价,发现晶化12 h的分子筛样品已经具有良好的催化性能.

关键词: SAPO-34分子筛 , 晶化 , 氟化氢 , 三乙胺 , 复合模板剂 , 甲醇 , 低碳烯烃

纶分类及几种纶丝束的力学性能比较

刘勇 , 安瑛 , 阎华 , 丁玉梅 , 谢鹏程 , 杨卫民

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2010.z1.048

纶因其特殊结构而具有优良的耐热性、低密度以及高强、高模等特性,成为高性能纤维中最重要的品种之一.我国根据聚合时所用单体的种类数把纶分成纶Ⅰ、纶Ⅱ和纶Ⅲ等,又根据羰基和氨基在苯环上的位置进行详细命名.为了获得耐瞬间强冲击的柔性纶三维编织部件,对9种纶丝束进行了力学性能测试,获得了拉伸强度、拉伸模量、伸长率等,比较分析了9种纶力学性能的差异.

关键词: , 分类 , 力学性能 , 比较

纶纤维/环氧树脂的湿热老化

石增强

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2008.05.001

分析了纶纤维/环氧树脂分子链结构与聚合态结构,论述了湿热对纶纤维/环氧树脂性能的影响,指出了研究纶纤维/环氧树脂老化的方法.

关键词: 纶纤维 , 环氧树脂 , 复合材料 , 湿热老化

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