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综述了近20年来以卟啉、二(口恶)唑啉,Salen配体的金属络合物催化剂,在催化烯烃不对称氮杂环丙烷反应领域的研究进展.

新型双核锌席夫碱配合物的合成及其结构表征

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.12.001

由不同长度的烷氧链桥连的新型双二元席夫碱配体(DiSchiff base dimers)与醋酸锌反应合成锌的双核配合物,并用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外光谱等方法对配合物进行表征. 在同单核锌配合物比较的基础上,讨论了烷基链长度及溶剂对双核锌配合物谱学性质的影响,结果表明双核锌配合物在DMSO中倾向于采取伸展式构型. 具有较长桥链的双核锌配合物(B10-Zn2)在CHCl3或CH2Cl2中光谱红移,是由于分子内烷基链的柔性使得两端亚席夫碱单元间相互接近,在金属离子与亚席夫碱共轭π体系之间产生了一定的弱相互作用(metal-π interaction),呈闭合式构象,通过构象分析对实验结果作了进一步解释.

关键词: 席夫碱 , 双核锌配合物 , 合成 , 谱学表征 , 构象分析

Salen型铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物的合成与电化学性质

王建辉 , 郭莉芹 , 阮文娟 , 朱志昂

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30166

合成了2种salen型配体及其具有N2O2配位模式的salen型铜、镍金属配合物ML1和ML2[M=Cu,Ni; salen型配体L1=N,N'-双(4-羟基-邻羟苯亚甲基)-2,2'-联苯二胺；L2=N,N'-双(3,5-二叔丁基-邻羟苯亚甲基)-2,2'-联苯二胺]；并通过核磁共振波谱(1H NMR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和元素分析等对配体及目标金属配合物进行了表征.循环伏安法电化学研究发现,在-1.5～+1.5V电势扫描中,CuL2和NiL1只有一组单电子准可逆氧化还原过程,而NiL2发生了两次氧化还原反应.

关键词: salen型配体 , 铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物 , 合成和表征 , 循环伏安法 , 电化学性质

四苯基卟啉蒽醌化合物的质子化热力学

胡珍珠 , 朱志昂 , 陈东红

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.08.004

用光度法测得5种四苯基卟啉蒽醌化合物的表观质子化常数,以ln Kθ对1/T作线性回归,求出质子化过程的△rHθm＜0及△rSθm＞0.探讨了取代基的电子效应、空间效应对质子化常数的影响,并通过半经验量子化学计算方法PM3计算了卟啉环中2个氮原子(＝N-)的净电荷和前线轨道能量差.

关键词: 卟啉葸醌化合物 , 表观质子化常数 , 电子吸收光谱 , PM3

手性Salen FeⅢ配合物与咪唑配体轴配反应热力学

朱必学 , 阮文娟 , 朱志昂

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.05.001

用紫外-可见光谱滴定方法研究了3种手性Salen FeⅢ配合物与4种咪唑配体在CHCl3中的轴配反应热力学性质,结果表明,不同Salen FeⅢ配合物与同一咪唑配体的轴配位常数按K(sym-Salen FeⅢ)＞K(unsym-Salen FeⅢ)＞K(t-Bu-Salen FeⅢ)顺序减小;测得的轴配反应热力学参数ΔrHθm、ΔrSθm表明此类反应是放热、熵减小的过程,该反应体系中ΔrHθm与ΔrSθm间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,焓熵作为一种补偿关系贡献于轴配物的稳定性. 轴配体系圆二色光谱考察获得与热力学研究一致的结果.

关键词: 手性Salen FeⅢ配合物,热力学,圆二色光谱

昂色格倒易关系在耐火纤维传热研究中的运用

罗剑峰 , 余其铮 , 尚德敏 , 谭建宇 , 杨玉顺 , 谈和平

工程热物理学报

本文使用昂色格倒易关系对耐火纤维传热过程中的辐射与导热耦合换热进行研究,并通过拟合与数值模拟,总结得出昂色格倒易关系可用于研究多种不同性质基本过程相互耦合的现象.

关键词: 熵产率 , 不可逆过程热力学 , 昂色格倒易关系 , 复合换热

上朱车金矿工业指标的选择论证

唐俊智

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2006.11.006

文中阐述了上朱车金矿的矿山概况、矿产资源、开采条件,结合矿山实际开采情况,采用类比法、价格法(经济盈亏平衡)对生产经济技术指标进行对比分析,及时调整了矿山工业指标,达到了经济、合理利用矿产资源的目的.

关键词: 工业指标 , 选择论证 , 上朱车金矿

江西金山金矿田朱林西金矿床矿体原生晕特征

丁高明 , 卢树东 , 刘国荣 , 肖淳

黄金 doi:10.11792/hj20160904

朱林西金矿床位于金山金矿田的中北部，是与韧-脆性剪切带有关的石英脉型、蚀变岩型金矿床。在综合研究和利用矿区以往地质地球化学资料基础上，选取矿区40号勘探线为典型地质剖面，对该剖面坑探工程控制的Ⅰ号金矿带进行系统采样和数据分析与统计计算。利用相关分析、聚类分析、因子分析方法，确定了金矿床的原生晕组合特征。通过绘制和分析原生晕元素轴向异常分布图和叠加图、地球化学参数计算图，初步归纳了矿床构造叠加晕总体特征，并分析了矿体原生晕特征的地质意义以及对深部盲矿体预测的应用。研究认为：As与 Au关系密切， As、Sb和Hg为金矿体的前缘指示元素组合；Pb、Zn、Cu分布于矿体周围，为矿体的近矿晕指示元素组合；Mo、Mn和Co元素为矿体的尾晕元素组合；尾晕的反带异常、前缘晕与尾晕叠加等特征对深部盲矿体预测有重要指示作用。

关键词: 原生晕 , 朱林西金矿床 , 金山金矿田 , 盲矿体预测

朱-王-唐非线性粘弹性本构模型在有限元分析中的实现及其应用

冯震宙 , 王新军 , 王富生 , 高行山 , 岳珠峰

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.02.027

LS-DYNA可以满足用户对某些材料本构关系子程序开发的要求.本文首先编制了各向同性线弹性材料本构模型子程序,计算单轴拉伸作用,得到材料子程序开发的可行性;另外主要编制了飞机风挡材料采用的具有应变率效应的非线性粘弹性朱-王-唐本构模型,结果能很好地对朱-王-唐模型进行描述,特别是应变率对该模型的影响.并用于真实风挡的计算,得到的数值结果与试验值比较吻合.

关键词: 非线性粘弹性本构关系 , 材料子程序 , 风挡 , 应变率