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在非旋波近似下,通过采用相干态正交展开的方法,在非旋波近似下对薛定谔猫态光场与Ⅴ型三能级原子相互作用系统的量子特性进行了研究.精确求解了Ⅴ型三能级的能谱,并判断了系统的保真度.演化问题的结果表明:当原子初态处于基态时,随着初始光场强度的增大,奇相干态和偶相干态的二阶相干度的振幅减小,且表现出聚束效应与反聚束效应的临界状态.当原子初态处于叠加态时,随着初始光场强度的增大,奇相干态和偶相干态的二阶相干度的振幅减小,且表现出聚束效应.当系统耦合系数减小,光场二阶相干度的振荡幅度减小,光场呈现反聚束效应.

关键词: 量子光学 , 薛定谔猫态 , 反聚束效应 , 保真度 , 非旋波近似

二茂铁加压炭化的研究

宋怀河 , 陈晓红 , 周成

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2002.01.003

用SEM、TEM和XRD为主要分析手段比较研究了二茂铁在420℃和490℃加压炭化产物的组成与结构,结果表明:二茂铁在420℃的炭化产物组成为α-Fe,Fe3C和Fe-O,而490℃的炭化产物主要由Fe2.5C构成,说明温度的提高促使二茂铁向生成碳化物的方向发展.TEM测试表明产物Fe/C粒子呈现纳米级分散,说明通过控制二茂铁的热解温度可以由此制备具有不同组成的纳米Fe/C材料.

关键词: 二茂铁 , 炭化 , 纳米颗粒

二茂铁基-1,1′-二烷基二茂铁甲醇的合成与性质

李保国 , 边占喜 , 曹立志 , 赵蔚

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.11.007

10种二茂铁甲酰基-1,1′-二烷基二茂铁经LiAlH4还原得到10种相应的二茂铁基-1,1′-二烷基二茂铁甲醇.这类羟基化合物对酸的敏感性很高.由2种二茂铁基-1,1′-二乙基二茂铁甲醇与BF3在二氯甲烷中反应形成了稳定的二茂铁基-1,1′-二乙基二茂铁甲基碳正离子.无需从反应混合物中分离,该离子与乙胺作用得到了2种N-取代产物.由元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了化合物的结构.

关键词: 二茂铁基二烷基二茂铁甲醇 , 二茂铁甲酰基二烷基二茂铁 , 二茂铁基二乙基二茂铁甲基碳正离子 , 合成

茂金属催化乙酸与丁醇酯化反应

许胜 , 李洪彬 , 林秋宁 , 曾繁花 , 沈洁 , 闫修维 , 米普科

催化学报

以二茂铁、二茂钛、二茂锆和取代茂锆为催化剂用于催化酯化合成乙酸丁酯, 探讨了不同茂金属、反应时间和催化剂用量对反应性能的影响. 结果表明, 低含量的茂金属就可高效催化酯化反应. 当催化剂为二茂钛, 其含量为 0.049%(摩尔比)时, 反应 30 min 产物乙酸丁酯的分离收率达到 90%, 纯度达到 98%. 以 400 目不同温度活化的硅胶为载体, 考察了负载二茂锆催化剂的性能. 当硅胶在 400 ℃ 焙烧 4.0 h, 负载二茂锆催化剂用量为 Zr/丁醇 = 0.487% (摩尔比), 反应后乙酸丁酯收率为 90.6%, TOF = 318 h-1. 该反应的产物后处理不需要用水洗涤, 无废水排出, 催化剂易回收利用, 是一个绿色的反应过程.

关键词: 茂金属 , 负载型催化剂 , 乙酸 , 丁醇 , 酯化反应

烷基二茂铁的合成及性质

王艳学 , 边占喜 , 赵庆华 , 翟林益 , 于海军 , 云青

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.10.008

以酰氯为酰化剂,无水三氯化铝为催化剂,二氯乙烷为溶剂,对二茂铁进行酰化反应,得到一系列单取代和双取代的酰基二茂铁. 经Clemmenson还原法还原得到相应的烷基二茂铁. 通过元素分析、红外光谱、折光率的测定,对这些烷基二茂铁进行了表征. 并用循环伏安法研究了烷基二茂铁的电化学性质,并测试了其在复合固体推进剂中的燃速催化性能.

关键词: 烷基二茂铁 , 电化学性质 , 燃速催化性

ⅣB族烯烃聚合茂金属均相催化剂

陈正军 , 郑建华

高分子材料科学与工程

茂金属烯烃聚合催化剂是近年研究的热点,与多相齐格勒-纳塔催化剂相比,茂金属均相催化剂具有单一的催化活性中心,这种单点催化有可能通过催化剂分子设计而控制聚合物的分子量、微结构及力学性能等.文中综述了近20年来烯烃聚合用茂金属均相催化剂的品种、催化剂的结构与聚合物的有规性的关系、催化活性的影响因素等问题,介绍了茂金属催化剂的合成方法.

关键词: 茂金属催化剂 , 均相催化剂 , 立体有规聚合

二烷基双二茂铁甲氧基乙胺的合成

胡瑞珏 , 李保国 , 白淑珍 , 张海波

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.03.006

采用6种二烷基双二茂铁甲醇(1a～1f)与三氟化硼在二氯甲烷中反应形成了稳定的二烷基双二茂铁甲基碳正离子(2a～2f),无需从反应混合物中分离,可直接与二乙醇胺在二氯甲烷中反应,得到了6种新的产率为81%～87%的二烷基双二茂铁甲氧基乙胺Fc(R2Fc')CHOCH2CH2NH2(3a～3f).通过元素分析、IR和1H NMR测试技术确证了化合物3a～3f结构.

关键词: 双二茂铁甲氧基乙胺 , 双二茂铁甲基碳正离子 , 二乙醇胺 , 合成

聚苯乙烯负载茂钛族催化剂的研究

王家喜 , 韩利华 , 张留成 , 李云庆

高分子材料科学与工程

采用悬浮法和溶液法将带有不饱和双键的金属茂钛族化合物与苯乙烯、二乙烯苯进行共聚,分别合成了以聚苯乙烯为载体的键联型负载茂钛族催化剂.茂锆化合物比茂钛化合物容易与苯乙烯、二乙烯苯共聚.茂金属化合物对苯乙烯自由基聚合的链式反应有催化作用,茂钛化合物的催化作用比茂锆化合物高,茂环上的取代基对茂金属化合物的催化活性影响较大,立体位阻小的催化活性高.茂锆化合物的催化反应类似于活性聚合,聚合反应中存在不同的活性中心,该反应有别于纯自由基反应.

关键词: 共聚 , 取代茂钛族化合物 , 苯乙烯 , 负载

双二茂铁甲氨基醇的合成及其硅烷基化

李保国 , 赵蔚 , 曹立志

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.12.005

双二茂铁甲醇、二茂铁基-2,1-二乙基二茂铁基甲醇和二茂铁基-3,1-二乙基二茂铁基甲醇与BF3在CH2Cl2中形成稳定的双二茂铁基碳正离子,该离子无需从反应混合物中分离,便可与乙醇胺作用得到3种双二茂铁甲氨基醇. 在三乙胺存在下,用三甲基氯硅烷对这些氨基醇进行硅烷基化可直接得到相应的烷氧基硅烷. 用元素分析、红外光谱法和核磁共振氢谱法证实了化合物的结构.

关键词: 双二茂铁甲氨基醇 , 双二茂铁甲醇 , 合成 , 硅基化