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MOFs光催化材料的设计和调控

沈丽娟 , , 吴棱

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60984-6

环境污染和能源短缺是制约当今社会发展的重大问题。光催化技术可直接利用太阳能驱动一系列重要的化学反应,具有能耗低、反应条件温和、无二次污染等优点,是解决这一问题的有效途径。实现这个过程的关键在于寻找设计高效的光催化剂。目前,光催化材料主要由无机半导体组成,其结构的改造和修饰难度很大,难以根据实际需要来控制其大小、形状以及物理化学特性。而有机化合物具有优良的分子剪裁与修饰的功能,但它们却在坚固性与稳定性等方面具有明显的缺点。因此如果能发展既具有无机化合物的稳定性又具有有机化合物的可剪裁与修饰性的新型光催化材料,无疑将促进光催化的发展和应用。金属-有机骨架材料(Metal-Organic Frameworks, MOFs)正是这样一类结合了无机物的稳定性和有机物的可修饰性的杂化材料。 MOFs是一类以金属阳离子为节点、有机配体为连接体的多孔配位聚合物的总称。这类材料不仅拥有超高的比表面积、丰富的拓扑结构,而且其结构兼具可剪裁性、可设计性、易调变等特点,在气体吸附储存、分离、传感等领域都有广泛的应用。在催化领域MOFs也显示出巨大的应用前景:(1)比表面积大,有利于对反应底物的吸附,促进催化反应的进行;(2)组成多样,结构具可剪裁性、可设计性、易调变等特点,通过对其金属单元或者配体进行改变修饰,可以实现对MOFs结构和性能的调变;(3)MOFs中金属-氧单元之间由有机配体隔开,相当于分立的半导体量子点,在反应中不易发生团聚。并且各个分立的金属-氧单元之间可能存在协同效应,有利于保持催化剂的稳定性和产生高的催化活性。因此, MOFs材料是一类非常有潜力的异相催化剂。光催化是一类典型的多相催化技术,与传统半导体光催化材料相比, MOFs由于具有可在分子水平进行灵活调控的优点,在光催化领域的应用更有优势。此外, MOFs结构上的确定性为研究催化剂的界面电荷迁移和光催化机理提供了便利条件,通过对其构-效关系的研究和光催化反应机理的探索反过来有助于我们从微观尺度上进一步认识光催化的本质。 MOFs材料在光催化领域已经有了初步的研究。越来越多的MOFs材料被成功应用于光催化降解染料、选择性转化有机物、光解水制氢和CO2还原等反应。典型的有MOF-5、UiO-66和MIL-125系列等。近年来,已有少量的文献综述了MOFs这类材料在光催化领域的研究。这些文献主要围绕MOFs在光催化过程中所起到的作用,比如作为催化剂、助催化剂或载体来展开;或者是从MOFs的光催化应用领域,比如污染物降解、产氢、二氧化碳还原、有机物转化来分类展开。本文围绕如何设计合成高效的MOFs光催化剂,综述了近年来国内外关于提高MOFs的光催化性能而开展的相关研究工作,包括理论研究MOFs的能级结构及化学性质、在MOFs配体上修饰官能团调变其能带结构、染料或者金属化合物光敏化MOFs提高其光吸收性能、负载金属/碳材料及半导体复合提高光生载流子的分离效率等。最后,本文对MOFs光催化剂的未来发展趋势进行了展望,强调开发新型的MOFs光催化剂,并加强对MOFs光催化机制的研究,有助于指导现有MOFs催化剂的改良和设计新型光催化剂。

关键词: 金属-有机骨架材料 , 光催化 , 配体 , 功能化 , 光敏化 , 助催化剂 , 复合材料

对磺酸基苯亚甲基丹宁光度法测定铂的研究

李明 , 李德良 , 杨丽君 , 张群 , 李海涛 , 尹家元

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2004.02.013

研究了对磺酸基苯亚甲基丹宁(SBDR)与铂的显色反应;在盐酸介质中,SBDR与铂反应生成2∶1稳定络合物,λmax=545nm,ε=7.25×104L/(mol·cm),铂质量浓度在0~50μg/25ml范围内符合比尔定律.该方法用于催化剂中铂含量的测定,结果令人满意.

关键词: 对磺酸基苯亚甲基丹宁 , , 光度法

氯磺酚偶氮硫代丹宁光度法测定微量金

赵宇侠 , 许兴友 , 马卫兴 , 张秋容 , 陈文宾

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2007.03.014

研究了在CTMAB存在下,Au(Ⅲ)与氯磺酚偶氮硫代丹宁的显色反应,实验表明,在pH = 3.0的盐酸溶液中,Au(Ⅲ)与试剂形成1:2的橘黄色络合物,其λmax = 460 nm,( = 1.52×105 L·mol-1·cm-1.Au(Ⅲ)含量在0~14 (g/10mL符合比尔定律.本法用于金矿石中微量金的测定,结果满意.

关键词: 分析化学 , 氯磺酚偶氮硫代丹宁 , 分光光度法 ,

对磺酸基苯基亚甲基丹宁光度法测定银的研究

杨国荣 , 周强 , 杨亚玲

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2004.05.014

研究了在pH=4.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,乳化剂吐温-20存在下,对磺酸基苯基亚甲基丹宁(SBDR)与Ag+反应生成2∶1的稳定络合物,λmax=544nm,ε=2.32×104L/(mo1·cm),银质量浓度在0~2μg/ml范围内符合比尔定律.该方法用于黑白相纸冲洗液中银的测定,结果令人满意.

关键词: 对磺酸基苯基亚甲基丹宁 , , 光度法

5-(4-氨基)苄叉丹宁光度法测定银

汤峨 , 黄章杰 , 段德良 , 尹家元

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2000.05.007

研究了新试剂5-(4-氨基)苄叉丹宁(ABR)与银的显色反应.在pH7.0 NH4Ac缓冲介质中,Tween-80存在下,ABR与Ag+生成2:1桔红色稳定络合物,λmax=495nm,ε=6.054×104,银含量在0~30μg/25mL范围内符合比尔定律.方法用于显影液和工业废水中微量银的测定,结果令人满意.

关键词: 5-(4-氨基)苄叉丹宁 , , 光度法

5-H-酸偶氮丹宁光度法测定铂的研究

乔英 , 董学畅 , 杨光宇 , 朱利亚 , 韩勇

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2006.02.012

研究了5-H-酸偶氮丹宁(HAR)与Pt(Ⅳ)的显色反应,在HCl介质中,HAR与Pt(Ⅳ)反应生成2:1稳定配合物,λmax=540nm,ε=1.06×105L.mor1.cm-1.铂含量在0~30μg/25mL内符合比尔定律,新方法用于催化剂中铂含量的测定,结果令人满意.

关键词: 分析化学 , 5-H-酸偶氮丹宁 , , 光度法

RPM管弯曲试验及其弯曲应变的工程控制

周仕刚 , 沈星万 , 高永飞 , 薛元德 , 沈碧霞

玻璃钢/复合材料 doi:10.3969/j.issn.1003-0999.2001.04.002

本文介绍了φ1200RPM管弯曲试验以及针对RPM管在工程应用中如何控制其弯曲变形进行了探讨.

关键词: RPM管弯曲应变控制

2-羟基萘-1-亚甲基丹宁光度法测定铂的研究

林洪 , 朱利亚 , 李明 , 胡秋芬 , 杨光宇

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2005.02.010

分光光度法是测定痕量铂最广泛使用的方法之一,丹宁类试剂是优良的显色剂.作者合成了一种新型丹宁显色剂-2-羟基萘-1-亚甲基丹宁(HNR),研究了HNR与Pt的显色反应,在HCl介质中,吐温-80存在下, HNR与Pt反应生成2:1稳定络合物,体系的λmax=540nm,摩尔吸光系数ε=1.02×105 L·mol-1·cm-1.铂含量在0.05(2.0(g/mL内符合比尔定律,本方法可用于催化剂中铂的测定,结果满意.

关键词: 分析化学 , 2-羟基萘-1-亚甲基丹宁 , , 光度法

格栅夹层的热弯曲变形

张锐 , 尚新春

复合材料学报

考虑内部热传导,研究了格栅夹层一侧受热后的弯曲变形.认为变形后夹层结构中间腹板无弯曲.利用格栅夹层结构上的周期性,通过胞元结构的内力平衡方程和变形协调关系,得到了胞元两端内力和位移的关系.引入传递矩阵,建立了夹层内力和变形随温度变化的表达式.应用所建立的模型计算了悬臂格栅夹层在其上表面受热后的变形.在格栅夹层包含的胞元数量较多、腹板高度较小且厚度与表板厚度相近的情况下,由本文模型计算得到的挠度结果与有限元结果吻合较好.

关键词: 格栅夹层结构 , 热弯曲 , 变形 , 胞元结构分析 , 传递矩阵

复合阻尼结构动力特性分析

张醒 , 徐超 , 李莉 , 游少雄

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2007.06.004

提出一种基于Layerwise层合理论的复合阻尼结构单元用于计算嵌入多阻尼层的复合阻尼结构.通过与NASTRAN软件的计算结果进行对比,证明该单元满足层间位移、应力连续条件并避免了剪切自锁,并且具有单元数量和节点数量少、计算精度高的优点.

关键词: 复合材料 , 有限元 , 层合理论

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