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以三甲基磷氧(TMPO)和三丁基磷氧(TBPO)为探针分子,用31P魔角旋转核磁共振(31P MAS NMR)法对稀土改性Y型分子筛的酸性进行了定性和定量分析。结果表明,以TMPO为探针分子的31P MAS NMR谱分别在δ=78,70,65,62,58,55和53处存在与酸中心相关的吸收峰,其中δ=78和70处吸收峰与分子筛内部和外部酸性有关,δ=65,62,58和53处吸收峰归属于TMPO在分子筛内部Br?nsted酸中心上的贡献,δ=55处吸收峰归属于TMPO在分子筛内部Lewis酸中心上的贡献。随着稀土含量的增加,中等强度Br?nsted酸中心(δ=62和58)数量显著增加,而强Br?nsted酸中心(δ=65)和较弱Lewis酸中心(δ=55)数量显著降低。结合分子筛骨架铝和非骨架铝对分子筛酸性的影响进一步探讨了稀土改型Y分子筛的酸性。

关键词: Y型分子筛 , 稀土 , 酸性 , 31P核磁共振

La或Ce增强Y型分子筛结构稳定性的机制

于善青 , 田辉平 , 代振宇 , 龙军

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00310

采用X射线粉末衍射、29Si固体核磁共振、X射线光电子能谱和扫描电镜及能谱等方法研究了La,Ce增强Y分子筛结构稳定性的差异.结果表明,La和Ce的引入均可稳定Y分子筛的骨架结构,但La离子比含量相当的Ce离子更容易进入分子筛内部和抑制骨架铝的脱除,因而对分子筛结构的稳定作用更优.结合量子力学密度泛函计算方法,从理论上阐述了这种增强机制,即La或Ce的引入能显著增加分子筛骨架Al和相邻O原子的作用力,有效稳定分子筛骨架Al位,并且稀土离子与分子筛间存在较强的作用力;与Ce相比,La与分子筛的相互作用更大,Al-O作用力更强,因此,La比Ce更有利于稳定分子筛的骨架结构.

关键词: Y分子筛 , 镧 , 铈 , 稳定性 , 密度泛函理论 , 机制

氨水介质和氟处理对铝柱层柱粘土性质的影响

姚铭 , 刘子阳 , 王凯雄 , 郝小明 , 田辉平 , 闵恩泽

催化学报

分别在氨介质和钠介质中制备了层柱蒙脱土和层柱累托石,并用氟化铵、氟硅酸铵和氟铝酸铵对层柱粘土进行处理,考察了处理条件对层柱粘土结构和酸性的影响. NH3-TPD和IR分析结果表明,氨介质中制备的层柱粘土比钠介质中制备的具有更强的酸性,经氟处理后层柱粘土的酸性有较大的提高. 氨介质中制备的层柱粘土的低钠含量是其酸性改善的主要原因,而氟处理对层柱粘土酸性的提高主要来自氟对铝柱的表面作用. 氟处理层柱粘土对异丙苯裂解具有很高的催化活性.

关键词: 层柱粘土 , 蒙脱土 , 累托石 , 氨 , 氟 , 异丙苯 , 催化裂解

镧和铈改性对氧化铝性质的影响

卢伟光 , 龙军 , 田辉平

催化学报

以拟薄水铝石为前驱物,采用溶胶法制备了γ-Al2O3,在制备初期添加硝酸镧或硝酸铈对氧化铝进行改性,并使用红外光谱、氮物理吸附和X射线衍射等方法对样品进行了表征. 实验表明,稀土添加物覆盖了部分氧化铝的表面羟基. 在1000 ℃下对样品烧结行为的考察发现,添加镧或铈化合物都能提高γ-Al2O3的抗烧结性能和高温稳定性,镧改性样品的效果略优于铈改性样品. 烧结动力学研究发现,制备的氧化铝的烧结机理为体相扩散,加入稀土有效地阻止了氧化铝颗粒内的体相扩散. 用微反装置测定了改性样品的反应性能,发现铈改性样品有一定的裂化性能和脱氢性能,而镧改性样品几乎无催化活性.

关键词: 氧化铝 , 改性 , 稀土 , 镧 , 铈 , 热稳定性 , 十六烷 , 催化裂化 , 环己烷 , 脱氢

田口方法在钕铁硼品质分析中的应用

戎利军 , 李培忠 , 陈大力 , 李红 , 贾海军

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.05.016

介绍了田口方法在钕铁硼生产品质分析中的应用方法,并应用田口方法对钕铁硼产品厚度偏差问题提出了新的解决思路和解决方案.

关键词: 田口方法 , 钕铁硼 , 厚度偏差 , 品质分析

玲珑金矿田金矿成矿地质背景特征研究

戴立新 , 宿晓静 , 马德云 , 尹波

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2007.11.002

通过研究前人关于玲珑金矿田的大量科研文献,从地层和岩浆岩的成生时代、控矿构造特征,系统地分析了玲珑金矿田内金矿产出的地质背景,指出了玲珑金矿田内的找矿方向,为东山矿床深部探、找矿方案设计提供了基础依据.

关键词: 玲珑金矿田 , 成矿地质背景特征 , 成矿靶区预测

"田口方法"在吸波涂料中的应用

高焕方

表面技术 doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2005.04.025

应用"田口方法"的优化设计思想,针对吸波涂料柔韧性差、附着力低的不足及其特点.通过系统设计及参数设计详细地介绍了"田口方法"在吸波涂料中的应用,通过大量实验研制了一种柔韧性好、附着力高的吸波涂料.

关键词: "田口方法" , 吸波涂料 , 优化设计

芬顿试剂对田菁胶的氧化降解

薛蔓 , 张磊 , 崔元臣

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.023

考察了芬顿试剂对田菁胶的氧化降解行为. 系统研究了H_2O_2和Fe~(2+)用量、温度和降解时间对田菁胶粘度的影响. 结果表明,H_2O_2和Fe~(2+)合适的体积比为2:1. 在较低的温度(25 ℃)和较短的时间(20 min)内芬顿试剂就能使田菁胶粘度下降90%以上. 另外,pH值的变化对其降解性能影响不大,显示了较好的降解效果.

关键词: 芬顿试剂 , 田菁胶 , 氧化降解 , 粘度

玲珑金矿田台上金矿床深部找矿突破及其地质意义

魏绪峰 , 钮涛 , 孙亮亮 , 解英芳 , 张丽芹

黄金 doi:10.11792/hj20160303

台上金矿床处于玲珑金矿田最南端，受招（远）—平（度）断裂北东段破头青断裂控制。台上金矿床是玲珑金矿田中“焦家式”金矿床的典型产地。通过近年来的深部找矿探索，截至2015年，台上金矿床累计探明金金属量超过340 t。本次对台上金矿床深部和浅部找矿经验加以总结分析对比，揭示了新的成矿规律：金矿体受沿玲珑序列与文登序列花岗岩接触带展布的破头青断裂及其蚀变带控制；往往在蚀变带产状变化处变化巨大；深部靠近主断裂蚀变带附近上下盘，较发育其他断裂蚀变带及脉岩；蚀变带深部比浅部有变宽趋势；矿体走向延长远小于倾向延深。

关键词: 深部找矿 , 成矿规律 , 台上金矿床 , 玲珑金矿田