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聚乙烯-超支化聚缩水甘油醚两嵌段共聚物的合成及性能表征

刘忠肃 , 杨飞 , 章文冲 , 诸葛炯 , 吴旋红 , 历伟 , 龚狄荣 , 景山

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.10.003

介绍一种由线性聚乙烯(PE)嵌段和超支化聚缩水甘油醚(hbPG)嵌段组成的“线性-超支化”两嵌段共聚物的合成和性能表征.通过烯烃配位聚合方法制备出仅在主链末端带有一个羟基的线性聚乙烯(PE-OH),以此作为大分子引发剂引发缩水甘油开环多支化聚合,得到羟基末端嵌段共聚物(PE-b-hbPG-OH).为便于表征,将共聚物超支化部分末端羟基酰化改性(PE-b-hbPG-Bz),改善嵌段共聚物的溶解性.凝胶渗透色谱GPC测试结果显示单峰且无拖尾,表明所得聚合物的结构均一;傅里叶转换红外光谱FTIR和核磁共振NMR测试结果共同证实嵌段共聚物的结构;热重分析TGA结果可确定2个嵌段的质量比;差示扫描量热法DSC测试结果则表明超支化部分对线性聚乙烯部分的熔融、结晶性质影响很小.

关键词: 线性-超支化共聚物 , 两亲性嵌段共聚物 , 开环多支化聚合 , 缓慢滴加单体(SMA)

聚乙烯-超支化聚醚接枝共聚物的合成、改性及增容研究

杨飞 , 刘忠肃 , 历伟 , 龚狄荣 , 景山 , 陈忠仁

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.02.014

采用烯烃配位共聚合的方法制备了支链末端带羟基的功能化聚乙烯大分子引发剂,然后采用缩水甘油开环聚合的方法合成了线性-超支化接枝共聚物(LHGCs),并对聚合物末端进行功能化,获得末端为苯酯基的线性-超支化接枝共聚物(LHGCs-Bz).通过傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁分析表征了所合成聚合物的结构.采用TGA、DSC对聚合物热性能进行研究,表明接枝聚合物具有很好的热稳定性.XRD测试表明端基和超支化支链对线性聚乙烯链的结晶性能有一定影响.通过将LHGCs-Bz作为增容剂加入到线性低密度聚乙烯/聚己内酯(LLDPE/PCL)共混体系,证明了LHGCs-Bz这种同时拥有非极性聚乙烯主链和极性超支化聚醚支链的聚合物有一定的增容性,共混体系的相尺寸随增容剂的加入而减小,并且与极性/非极性的嵌段比例有关.

关键词: 线性 , 接枝 , 聚合物 , 改性 , 共混 , 增容剂

共价和极化对151Eu斯堡尔谱的影响

高发明

中国稀土学报

利用化学键的介电理论研究了151Eu斯堡尔谱同质异能位移,发现由共价性fμc和极化率αμL定义的化学环境因子h与斯堡尔谱同质异能位移δ存在线性关系: δ=δ0+b·h (h=(ΣμαμL·fμc)1/2). 决定151Eu斯堡尔谱同质异能位移的主要因素是化学键的共价性和配位离子的极化率, 所定义的化学环境因子能够很好地表征同质异能位移的变化, 并给出了计算Eu3+化合物同质异能位移的方法.

关键词: 稀土 , , 同质异能位移 , 共价性 , 极化率 , 线性关系

电气石晶体斯堡尔谱特征的聚类分析

郭昀 , 桑文斌 , 王汝成 , 张文兰

功能材料

利用斯堡尔谱,对比研究了广西、河北、内蒙、新疆等地电气石晶体中Fe离子的微观结构特征.首次尝试利用聚类分析的方法来揭示电气石晶体中Fe离子的价态和占位特征.研究结果表明,不同电气石的分类特征明显:河北、广西、内蒙电气石的斯堡尔谱特征类似,Fe离子具两种价态,分别占据Fe2+(Y)、Fe2+(Z)、Fe3+(Y)位;新疆电气石中Fe离子呈二价,主要占据Y位及在Y-Z位出现次近邻效应.

关键词: 电气石 , 斯堡尔谱 , 聚类分析 , Fe离子的价态和占位

铁-铬-碳合金粉末的斯堡尔谱分析

李宁 , 耿刚强 , 程军胜

机械工程材料 doi:10.3969/j.issn.1000-3738.2005.09.007

用机械合金化(MA)法制备不同成分的铁-铬-碳三元合金粉末,并用X射线衍射、斯堡尔谱分析了材料在MA过程中的固态相变、晶粒晶化及磁性变化.结果表明:粉末晶粒减小导致斯堡尔谱峰形宽化,内磁场分布(HFD)减小,碳元素可以促进Fe3C为主的碳化物析出,铬元素使粉末更趋向于非晶态转变,并使材料出现超顺磁现象.

关键词: 机械合金化 , 固态相变 , 斯堡尔谱 , 超顺磁现象

斯堡尔谱在钙铁硅铁磁体微晶玻璃研究中的应用

陈建华 , 陈国荣 , 杨南如

硅酸盐通报 doi:10.3969/j.issn.1001-1625.2001.03.001

应用斯堡尔谱来研究钙铁硅铁磁体微晶玻璃中氧化铁的适宜允许含量、熔制条件、热处理气氛和晶化过程。结果表明,斯堡尔谱对于准确地研究钙铁硅微晶玻璃形成、热处理过程中铁离子的价态、配位、结构情况具有重要价值,与XRD等其它方法的研究结果相比可以得到更多的信息。

关键词: 斯堡尔谱 , 微晶玻璃 , 铁磁体

斯堡尔效应研究磷酸—铁锈反应产物

陈俊明 , 王戈

中国腐蚀与防护学报

斯堡尔效应研究了α—Fe和铁锈的各主要组份(α-,γ-,δ-,am-FeOOH;α-,γ-Fe_2O_3和F_3O_4)与商品磷酸系锈控涂料主要活性组份—20%磷酸酒精液的作用,结果表明除Fe_3O_4的作用产物系三价铁无定形磷酸盐外。其余产物都为酸式磷酸盐FeH_3(PO_4)_2·2 1/2H_2O。另外,在Fe_3O_4和在α-Fe的反应产物中还存在多种高自旋二价铁的产物。环境中的NaCl及H_2O会不同程度地改变上述反应产物的结构,而O_2对二价铁磷酸盐变成三价铁磷酸盐是必须的。作者用形核长大和高聚物聚沉两种不同沉淀机制对以上结果作了解释。

关键词:

俄罗斯伦地区查罗石玉矿物学特征的研究

李雯雯 , 吴瑞华 , 陈鸣鹤

硅酸盐通报

利用化学分析、X射线粉晶衍射、差热及热重分析、红外光谱、扫描电镜及可见光吸收光谱等现代测试方法对俄罗斯伦地区查罗石玉进行了系统的矿物学特征的研究,测得查罗石玉的主要矿物查罗石(紫硅碱钙石)是一种富钙、钾、钠的硅酸盐矿物;含有一定的结晶水和结构水.主要矿物查罗石(紫硅碱钙石)属单斜晶系,晶胞参数为:a0=1.9626nm,b0=3.2110nm,c0=0.7198nm,β=93.76°.扫描电子显微镜下观察,查罗石主要由细长矩形的片状查罗石组成,查罗石晶体呈定向排列,晶体大小平均长约150~200μm,宽约10~20μm左右,发育良好的多组波状弯曲的片状查罗石晶体及其纤维变晶结构是查罗石玉具有丝绢光泽的原因.建立了查罗石矿物的标准红外吸收光谱图.最后初步探讨了查罗石的致色机理:Mn3+是产生查罗石紫色的主要原因.

关键词: 查罗石玉 , 紫硅碱钙石 , 矿物学 , 俄罗斯

铁氧体吸附剂的斯堡尔谱解析及其反应吸附脱硫性能

陈霄 , 朱凯新 , M.A.Ahmed , 王军虎 , 梁长海

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61068-3

运输燃料中的含硫化合物依然是空气污染的主要源头.随着人们环保意识日益增强,世界各国对燃料油标准特别是硫含量提出了越来越严格的要求.为了应对燃料油的无硫化趋势,探索新型脱硫技术去除油品中的含硫化合物成为研究热点.吸附脱硫技术(ADS)能够选择性地脱除汽油中的含硫化合物,而不影响其中的烯烃含量,从而避免了加氢精制过程中烯烃饱和导致的辛烷值降低问题,成为目前成熟的清洁油品生产技术.
  本文采用微波辅助燃烧技术,将一定化学计量比的金属硝酸盐和尿素混合物快速燃烧反应,成功合成一系列铁氧体吸附剂(MgFe2O4, NiFe2O4, CuZnFe2O4, ZnFe2O4, CoFe2O4).以含有噻吩的正庚烷(总含硫量3000 mg/L)为汽油模型,在固定床反应器中500 oC反应条件下探索了所合成铁氧体吸附剂的吸附脱硫性能.结果表明,铁氧体吸附脱硫活性大小为:MgFe2O4>NiFe2O4>CuZnFe2O4>ZnFe2O4>CoFe2O4.其中MgFe2O4较其他铁氧体具有更高的吸附脱硫性能.这是由于Mg-Fe合金化程度低,而且掺杂的Mg降低了Fe与S之间的相互作用,从而显著提高了吸附脱硫性能.此外, Mg作为一种典型的碱金属可在一定程度上显著促进噻吩分解.
  X射线衍射和穆斯堡尔谱作为敏感的结构和组成检测手段,广泛用于解析铁氧体吸附剂在吸附脱硫过程中的结构和相态变化.通过斯堡尔谱成功解析了铁氧体中Fe的存在形式及其化合态.对新鲜铁氧体吸附剂、吸附脱硫后的吸附剂以及氧化再生的吸附剂进行监测对比,发现在吸附过程中铁氧体被部分硫化成Fe1-xS和双金属硫化物.在空气中经高温(500 oC)处理可成功实现铁氧体吸附剂再生.本文通过对铁氧体吸附剂的结构解析和性能测试,为新型吸附脱硫剂开发提供了理论依据.

关键词: 铁氧体 , 吸附脱硫 , 斯堡尔谱 , 再生

铬锰氮双相钢气蚀表面显微组织变化的斯堡尔谱研究

傅万堂 , 姚枚 , 荆天辅 , 郑炀曾 , 杨一兵

钢铁

斯堡尔谱研究了ZG0Cr13Mn10N钢气蚀(CE)前后的表面组织变化.结果表明,ZG0Cr13Mn10N钢气蚀前主要由亚稳定的合金奥氏体及内磁场值分别为23395.8 kA/m和21088.0 kA/m的两类合金马氏体组成;气蚀诱发γ/α转变的同时还明显改变材料表层组织中合金元素的相内分布形式,并诱发出一种合金度更高的合金马氏体(其内磁场值为18462.0 kA/m).

关键词: 斯堡尔谱 , 气蚀 , 原子分布

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