赵军龙
,
苟小锋
,
花成文
,
王兰英
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60419-1
以金属酞菁为催化剂,2,5-二羧酸-3,4-二烷氧基噻吩在水相中脱羧,以较高的产率和纯度制得3,4-二烷氧基噻吩,避免了有机极性溶剂的使用,催化剂重复使用8次仍表现出优异的催化性能.另外,通过简易的水蒸气蒸馏法即可分离出产物.该法具有环境友好、操作简易和反应时间短等优点,是一种制备3,4-二烷氧基噻吩的绿色方法.
关键词:
脱羧
,
3,4-二烷氧基噻吩
,
酞菁
,
合成
,
绿色化学
赵军龙
,
邱骏
,
苟小锋
,
花成文
,
陈邦
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61043-9|
吡唑是含有两个相邻氮原子的五元杂环化合物,因其广泛而优良的生物活性而备受化学家关注。在过去几十年中,药物学和农药学领域对吡唑类衍生物进行了广泛研究。据文献报道,吡唑类衍生物具有镇痛、杀菌、消炎、抗抑郁、抗病毒、抗癌、减肥、降脂、降压和降糖等生物活性。不仅如此,吡唑化合物在有机化学中也非常有用,作为合成构件,在配位化学中被用作多功能配体,也在过渡金属交叉偶联反应和聚合反应中有所应用。近几年研究发现,吡唑类衍生物还可应用于紫外线稳定剂、含能材料和智能材料等领域。因此,探索简便高效的方法合成吡唑类化合物成为研究热点。目前合成吡唑环的方法很多,但多存在溶剂不环保、催化剂毒性大费用高、反应条件苛刻及产率低等缺点。
酞菁是一类具有18电子共轭二维平面芳香体系的大环化合物,与天然卟啉的结构极其相似。二者都易于利用光能进行光化学反应,环内有4个氮原子易与金属原子或离子配位形成金属配合物。研究表明,金属卟啉常作为氧化酶的活性位点而广泛存在于天然体系中,充当氧化还原反应的催化剂。因此,作为其类似物,金属酞菁被用作反应体系催化剂的研究成为热门。此外,金属酞菁具有高的热和化学稳定性,易于制备,无毒无味,可根据反应进行修饰改性等特点,非常适合用作催化剂。
考虑到金属酞菁在催化氧化反应上的良好效果,本文将其应用于催化α,β-不饱和酮与水合肼氧化芳构化反应。选用查尔酮与水合肼作为模板底物对反应条件进行优化。实验发现,使用氯化酞菁铁配合物作催化剂时,在碱存在下,室温下反应即可高效转化为3,5-二取代1H吡唑。在获得的最佳反应条件下拓展了底物范围,发现无论芳香环上的取代基是给电子基团还是吸电子基团,均能顺利地以较高收率得到相应吡唑衍生物。此外,由于氯化酞菁铁在乙醇中并不溶解,因此进行了催化剂回收套用实验。反应完成后,将催化剂过滤并用少量乙醇洗涤,然后以查尔酮与水合肼为反应模板进行催化剂循环实验,发现催化剂回收使用4次后,其催化活性并未降低。最后,对该反应机理进行了探究,在氮气气氛中得到并分离出了反应中间体。在确定了中间体结构后,将其在优化的反应条件下进行反应,也顺利得到了吡唑化合物。结合文献提出了可能的反应机理,即α,β-不饱和酮先与水合肼发生迈克尔加成,然后关环得到吡唑啉化合物,再经由氯化酞菁铁活化空气中氧分子氧化下,得到最终的3,5-二取代1H吡唑化合物。
总而言之,本文发展了一例氯化酞菁铁催化α,β-不饱和酮与水合肼的氧化芳构化反应,以较高收率实现了3,5-二取代吡唑化合物的合成。该方法具有反应条件温和、反应时间短、可循环使用5次、操作简易和利用空气作为氧化剂等优点。
关键词:
氯化酞菁铁
,
芳构化
,
吡唑
,
迈克尔加成
,
可循环催化剂
,
绿色化学
曹志峰
,
段好伟
,
徐宝龙
,
张娟
,
李剑平
材料导报
在无表面活性剂的条件下,通过水热法在3种不同的基底上制备了由纳米棒组成的花状氧化锌微结构,其纳米棒沿c轴方向生长.通过X线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)对花状氧化锌微结构进行了表征.XRD测试结果表明ZnO为纤锌矿结构,扫描电镜照片表明ZnO微结构具有花状形貌.简单讨论了反应物浓度对花状ZnO纳米棒形成的影响及生长机理.
关键词:
氧化锌
,
花状微结构
,
水热法
朱振峰
,
施洋
,
刘辉
,
程莎
,
苏兴
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.18.022
以十八水合硫酸铝和尿素为原料,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和酒石酸钠为表面活性剂,在165℃水热条件下反应3 h,制备花状γ-AlOOH 结构。采用扫描电镜(SEM )、热重分析和 X 射线衍射(XRD)对样品进行表征。实验结果表明,采用水热法可以得到长度、厚度均匀的γ-AlOOH 纳米片组装成的花状γ-AlOOH。
关键词:
γ-AlOOH
,
水热合成法
,
花状
,
制备
卢锦堂
,
王新华
,
陈锦虹
,
孔纲
,
车淳山
材料导报
由大晶粒组成的锌花是热浸锌镀层有别于其它镀层的显著特征,综述了热镀锌钢上锌花的研究现状,包括锌花的外观形貌、形貌与锌晶体学位向的关系、合金添加剂的作用以及锌花对热浸锌镀层腐蚀性能和力学性能的影响.从过冷度、晶体学位向和润湿作用3个方面论述了锌花的形成机制.
关键词:
锌花
,
热镀锌
,
锌合金
,
凝固模型
纪兰菊
,
丁晨旭
,
陈桂琛
,
代冬海
,
杨艳蓉
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.01.011
建立了花锚药材及其制剂中两种抗肝炎有效成分花锚甙和去甲氧基花锚甙的反相高效液相色谱测定方法.采用甲醇回流提取进行样品处理,在乙腈-磷酸水溶液为流动相作梯度洗脱、ODS柱、检测波长为254 nm条件下,花锚甙和去甲氧基花锚甙均可达到基线分离.两种成分在0.68～3.40 g/L,0.36～1.8 g/L时,其峰面积与浓度成良好的线性关系,加标回收率为95%～105%.该法适用于花锚药材及其制剂的质量分析检验.
关键词:
高效液相色谱
,
花锚甙
,
去甲氧基花锚甙
,
花锚
,
乙肝健片
李锋
,
吕家舜
,
贾丽娣
,
郭海天
,
文伟
材料保护
doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2006.07.001
使用低碳钢板进行热浸镀锌试验,利用扫描电镜观察了含铅镀锌层的微观形貌与组织,根据Zn-Pb相图,对含铅镀层的凝固过程进行了分析.通过试验研究了冷却速度对锌花大小的影响,当冷却速度在0～25 K/s时,随冷却速度增大,锌花尺寸从10 mm逐渐减小到1 mm,并分析其原因,得出:铅影响锌结晶过程和锌花形态,锌枝晶生长方向取决于形核位置,冷却速度对锌花尺寸有显著影响,锌花尺寸与冷却速度呈负指数增长的关系.
关键词:
热镀锌
,
锌花
,
微观组织
,
凝固过程
吴猛
,
赵国忠
,
武利忠
量子电子学报
doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2010.01.001
鞣花酸是一种存在于多种植物中的天然多酚组分,在抑制癌细胞增长和诱导癌细胞凋亡方面有很好的效果,同时也具有抗氧化和抗辐射等作用,在抗癌药品及保健药品中占有重要地位.太赫兹时域光谱技术(THz-TDS)是一种新型的时间分辨相干探测技术,利用太赫兹时域光谱技术研究了鞣花酸在0.2～2.4 THz波段的光谱特性,得到了鞣花酸的吸收谱和折射率谱,并利用密度泛函理论(DFT)进行了模拟计算,研究发现,鞣花酸在该波段有光谱响应,分别在0.44 THz、0.73 THz、0.99 THz、1.26 THz、1.58 THz、1.87 THz和2.19 THz频率处出现了反常色散现象和吸收峰.
关键词:
光谱学
,
太赫兹
,
时域光谱
,
吸收谱
,
鞣花酸
,
密度泛函理论
张伟伟
,
彭曙
,
卢锦堂
,
车淳山
电镀与涂饰
用金相显微观察、能谱分析(EDS).中性盐雾试验(NSS)和电化学阻抗谱(EIS)研究了热浸Zn-0.05Al-0.2Sb合金镀层表面的3种锌花:亮锌花,羽毛状锌花和暗锌花.结果表明,3种锌花表面都存在明显的Sb、Al偏析,按照亮锌花、羽毛状锌花和暗锌花的顺序,锌花的表面粗糙程度和表面Sb、Al偏析都依次增大,而耐盐雾腐蚀性能和EIS的低频阻抗依次降低.
关键词:
热镀锌
,
锌花
,
表面偏析
,
耐蚀性能
