赵梦思
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石娟娟
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侯昭胤
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)60997-4
环己酮是重要的有机化工原料和工业溶剂,是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体,环己酮的绿色生产工艺受到人们关注.目前全世界环己酮年产量接近900万吨,但环己酮生产仍主要以环己烷为原料,采用富氧空气氧化为环己基过氧化氢,再在铬酸叔丁酯催化剂作用下分解为环己醇和环己酮的混合物,然后经一系列蒸馏精制后得到环己酮,工艺复杂,能耗高,而且设备腐蚀、环境污染及安全问题严重.因此,大量工作正致力于新工艺和新催化剂研究,其中光催化氧化、分子筛催化氧化和金属氧化物催化氧化等都有相关报道,同时还有学者开发了其它环己酮制备新方法,如环己烯水合法、苯加氢法、环己醇氧化法和苯酚加氢法等.苯酚直接选择性加氢合成环己酮研究具有重要意义.苯酚加氢通常有两种工艺,气相加氢和液相加氢,由于液相加氢具有无需将反应物汽化、能耗较低和催化剂反应活性高等优势而受到广泛关注.但是目前大量文献报道的苯酚加氢过程仍需要高温条件且较易产生环己醇和环己烷等副产物,大部分催化反应需在有机溶剂中进行,因此如何提高环己酮选择性,减小环境影响成为近年来的热门课题.在过去数年中,人们筛选了大量催化剂,其中Pd催化剂具有较高活性和目的产物选择性,因为其对羰基表现出较低的催化活性.研究还发现,催化剂载体对苯酚加氢产物分布有重要影响,酸性载体或酸性助剂的加入均能提高苯酚转化率和环己酮选择性,可能的原因是催化剂表面可与苯酚羟基形成O?H···π强相互作用,使苯酚分子更容易吸附在载体表面,而一旦苯酚经催化加氢生成环己酮,由于失去羟基与载体表面相互作用,环己酮更容易从载体表面脱附,从而避免过度加氢生成环己醇,同时酸性位点可以增强Pd的电子密度,提高催化加氢活性.另外,通过添加助剂也可有效改善催化剂性能.然而,到目前为止,通过单一的一种催化剂仍然很难同时实现苯酚的高转化率和环己酮的高选择性.因此,开发新催化剂和简便的生产工艺对环己酮高效高质量生产具有重要意义.本文使用一种多孔、不易溶解的酸性离子交换树脂Amberlyst-45(A-45)为载体,采用简单的浸渍工艺制备了一系列不同Pd负载量的Pd/A-45催化剂,详细考察了催化剂在水相中对苯酚选择性加氢制环己酮的催化活性和选择性,包括反应温度、催化剂用量、反应时间和Pd负载量等对反应活性的影响及催化剂重复使用情况,并且与传统的SiO2, ZnO, MgO, Al2O3和活性炭负载的Pd催化剂进行对比.研究发现, Pd/A-45催化剂在温和反应条件(40?100oC,0.2?1 MPa)下具有极高的催化活性和选择性,在适宜的反应条件下苯酚转化率达到100%,环己酮选择性高于89%.进一步分析由不同活性金属负载量制备的不同粒径Pd/A-45催化剂的活性规律发现,苯酚加氢生成环己酮是一个结构敏感型反应,其中Pd颗粒尺寸为12?14 nm时更有利于环己酮生成.
关键词:
苯酚
,
加氢
,
环己酮
,
钯
,
Amberlyst-45树脂
,
负载型催化剂
材料保护
美国康涅逖格州西汉文-伦敦确信集团下属的确信高性能材料（CPM，Cookson Performance Materiais）于2012年8月宣布任命RickReagan为乐思化学有限公司总裁。Reagan先生将领导乐思化学高性能专业化学品全球机构在40多个国家运作，包括战略部署于全球各地的10个生产基地及9个技术中心。
关键词:
化学品
,
总裁
,
高性能材料
,
技术中心
,
生产基地
王新文
,
胡晓丽
,
邓伟
,
龚彬
,
夏月成
黄金
doi:10.11792/hj20130907
马思罗金矿区煌斑岩侵入于盐塘组第二段，呈树枝状、条带状平行展布。岩石为致密块状云煌斑岩，其w（ SiO2）变化于37．88％～40．40％，K2 O/Na2 O比值介于1．05～3．63，为碱性系列的钾质煌斑岩。煌斑岩与金矿化在时空分布及成因上有密切的内在联系，认为煌斑岩与金矿体均受控于断裂破碎带，煌斑岩切穿了断裂破碎带及金矿体，煌斑岩的侵入为金进一步富集提供了物源、热能、含矿流体。
关键词:
煌斑岩
,
岩石学
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地球化学
,
金矿化
,
马思罗金矿区
杨忠芳
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张志斌
,
康亚龙
,
张厚亮
,
陈钧渝
黄金
doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2011.12.005
四川盐源马思罗金矿区位于扬子板块西缘盐源一丽江构造带中段,其内金铜铅锌成矿条件良好.重点阐述了马思罗金矿区物化探异常特征.其中,激电测量显示地表矿体深部存在低阻高激化异常；1:5万水系沉积物测量,圈出了2处Au为主的化探异常,其面积大,分带清晰,浓集中心明显,元素组合特征指示成矿作用与中低温热液有关.另外,在矿区外围新发现1处金矿点和2处铜金矿点.在综合分析研究矿区及外围物化探异常；金矿控矿因素、成矿条件的基础上,圈出2处寻找与中低温热液有关的中大型铜金矿床远景区.
关键词:
物化探异常特征
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马思罗金矿区
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铜金矿床
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找矿远景
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四川盐源
金属学报
第一期高路不锈翎中裂较的研究········……,..........................................…… ·········~······一李薰、贺潜菊、张振芳、孺梦菊、严媒、赵蕙田(l)高煊煊缸内化学平衡的考察n.矽一硫、矽一碳和矽一锰平衡······……都元满(13)从铅鼓夙攘烟崖富集锡拜回收铅的研究·······································…… ·············....
关键词:
