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表面包覆法合成的LiN0.8Co0.2O2材料的结构表征

刘欣艳 , 赵煜娟 , 夏定国

功能材料

LiNi0.8Co0.2O2是锂离子电池界公认的最有希望取代商业化正极材料LiCoO2的新型正极材料之一.本文所研究的复合正极材料LiNi0.8Co0.2O2是由细小的晶粒构成的球形颗粒,单一相,属于R3m空间群.对复合材料LiNi0.8Co0.2O2的Co-K和Ni-K的XANES分析可知,在600~850℃范围温度对于钴元素的影响不明显,而对于镍元素的影响比较显著,随着Ni-K边位置向高能量移动LiNi0.8Co0.2O2正极材料的放电容量升高.复合材料LiNi0.8Co0.2O2和LiNiO2的Ni-K边XANES相似,表明少量钴的引入对晶体结构的改变不是太多,但是峰的强度较高和峰的位置向高能量移动,表明钴Co对Ni的局域结构进行了调制.

关键词: LiNi0.8Co0.2O2 , XANES , 正极材料 , 局域结构

改进的Vrentas-Duda扩散模型及其应用(Ⅰ)预测弱极性分子在聚合物膜中的扩散系数

赵欣 , 李继定 , 陈剑 , 陈翠仙

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2003.06.003

在膜分离过程中,渗透物分子在聚合物膜内的扩散过程,是影响聚合物膜分离性能的关键因素.详细考察了目前被广泛使用的Vrentas-Duda扩散模型,对其进行改进,提出了新的计算ζ的公式.根据新提出的公式,对聚苯乙烯/甲苯(PS/toluene)、聚苯乙烯/乙苯(PS/ethylbenzene)、聚乙酸乙烯酯/甲苯(PVAc/toluene)3种体系中弱极性渗透物分子的扩散系数进行了预测,其较之原Vrentas-Duda扩散模型、Ju改进的Vrentas-Duda扩散模型有更好的预测结果.

关键词: 自由体积 , 扩散模型 , 聚合物膜 , 扩散系数

含取代茚基配体稀土金属有机化合物的合成、表征及催化性能

吴运军 , 张武 , 马怀柱

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2003.06.004

采用Schlenk技术,在干燥纯氩气保护下,用无水三氯化稀土LnCl3与2-苯基茚以1∶2的摩尔比在THF中反应,得到8种新配合物:(2-ph-Ind)2LnCl (A)[Ln=La(1), Pr(2), Nd(3), Sm(4), Gd(5), Dy(6), Yb(7), Y(8)].再用(A)和LiN(TMS)2在THF中反应,得到两种新的二(2-苯基茚)稀土有机配合物:(2-ph-Ind)2LnN(TMS)2 (B)[Ln=Y(1), Sm(2)].所有配合物都经元素分析、红外和质谱鉴定.配合物(B)在甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反应中显示出一定的活性.

关键词: 稀土合成 , 配合物 , 聚合 , 2-苯基茚

正极材料LiM0.9Ti0.1O2(M=Ni,Co)的合成及表征

贺慧 , 程璇 , 张颖 , 杨勇

功能材料

利用溶胶-凝胶预处理固相方法合成了锂离子电池正极材料LiM0.9Ti0.1O2(M=Ni,Co),通过XRD对合成的材料进行结构分析,并将其组装成电池进行了电化学测试,对两种材料LiN0.9Ti0.1和LiCo0.9Ti0.1进行了比较.结果发现,LiCo0.9Ti0.1O2的结构和性能要好于LiNi0.9Ti0.1O2,根据实验结果对其原因进行了初步的分析.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , 电化学性能

考虑夹杂间相互影响的弱界面颗粒复合材料等效模量预测的一般细观力学方法

陈康 , 许希武 , 马凯

材料科学与工程学报

基于Ju和Chen提出的颗粒增强复合材料的一般细观力学方法,采用Qu给出的一阶近似修正的Eshelby张量,本文建立了考虑夹杂之间相互影响的含任意分布弱界面颗粒增强多相复合材料等效模量预测的一般细观力学方法,通过体积均匀化方法得到了一组细观力学本构方程.分别推导了忽略夹杂之间相互影响的弱界面多相复合材料宏观模量表达式以及考虑夹杂之间相互影响的弱界面两相复合材料的宏观模量表达式.此外,还给出了几种特殊复合材料体系在考虑界面弱化下的宏观等效性能参数的解析表达式,在界面粘结完好的假设下,给出的表达式均可以退化成经典的细观力学预测结果.在考虑夹杂之间相互影响的情况下,本文预测结果与实验数据吻合很好,验证了模型的有效性.

关键词: 夹杂之间相互影响 , 轻微弱化界面 , 细观力学 , 等效性能参数 , 颗粒增强复合材料

LiOH-LiNO3低共熔混合锂盐体系合成LiNi1/3CO1/3Al1/3O2

常照荣 , 郁旭 , 汤宏伟 , 王超楠 , 魏文强

功能材料

利用低共熔组成的0.38LiOH " H20-0.62LiN03混合锂盐体系与共沉淀合成的前躯体Ni1/3Co1/3Al1/3 (OH)2简单混合,经三阶段温度烧结制备出锂离子电池正极材料LiNi1/3 CO1/3 A11/3 O2,该法工艺简单,成本低,无需研磨即可以使物料在低共熔点温度上达到均匀混合的目的.经X粉末射线衍射(XRD)分析表明,合成的LiNili 1/3 CO1/3 Al1/3 O2具有典型的a-NaFeO2六方层状结构,其特征衍射峰I(003) /I(104)的峰强比值高达1.73.电性能测试表明,在5 5 0C,电压范围为2.8-4.3V,充放电倍率为0.2C的条件下,首次充放电比容量为156.4mAh/g,30次循环后容量保持率为94.1%,l和2C倍率放电容童仍可达到143.2和127.9mAh/g,其电性能均优于常温下的性能.

关键词: 锂离子电池 , 低共熔盐 , 掺杂 , LiNi1/3CO1/3Al1/3O2

超高效液相色谱塔板高度方程的推导

戴朝政

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.10007

近年来,分析工作者采用超高效液相色谱( UPLC)完成了许多过去不能完成的分离分析工作。但是在阐述UPLC原理时不少人却采用了 van Deemter方程。这是不对的。本文研究了 UPLC 色谱过程动力学,从热传导方程出发运用色谱动力学原理推导了包括考虑流动相摩擦生热影响的 UPLC 塔板高度方程 H =2γD m/u+2λdpu1/3u1/3+ω(Dm/dp)1/3+2ku(1+k)2(1+κ0)kd +30θ(κ0+κ0k+k)2d2puDmκ0(1+κ0)2(1+k)2+κi(κ0+κ0k+k)2d5/3p u2/33κ0ΩD2/3m(1+κ0)2(1+k)2+ r20(κ0+κ0k+k)u4(1+k)Dr · exp(-Kr20α)。上述方程右端最后一项代表了流动相摩擦生热对塔板高度的贡献。当流动相线速度较低时,流动相摩擦生热对塔板高度的贡献趋近于零,塔板高度方程还原成 Horvath 和 Lin 的方程;当流动相线速度较高时,由于流动相摩擦生热,柱轴心与边缘温差增加,流动相线速度径向分布差异导致柱效率降低,而柱轴心与边缘的温差与流动相线速度平方成正比。作者明确指出:UPLC 的柱效率与柱内径密切相关,采用细内径柱有利于实现高效率;过高的流动相线速度将导致柱效率崩溃。

关键词: 超高效液相色谱 , 色谱过程动力学 , 柱效率崩溃 , 塔板高度方程

Al2O3包覆锂离子电池正极材料LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的改性研究

陈道明 , 李媛媛 , 吴益鑫 , 张大伟

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.08.002

采用氢氧化物共沉淀法合成LiNi0.Co0.1 Mno1O2正极材料,对产物进行X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)及电化学性能分析,结果表明,LiNi0.Co0.1Mn0.1O2在0.5C下的循环性能和倍率性能较差,100次循环后,Li+的嵌入/脱嵌的界面阻抗(Rf)和电荷转移阻抗(Rct)迅速增加,极化增大.为改善其电化学性能,以尿素为沉淀剂,采用均匀沉淀法,在LiNi0.Co0.1 Mn01O2表面包覆不同比例Al2O3包覆层,研究其对LiNi0.-Co0.1Mn01O2电化学性能的影响.在所有的样品中,1% Al2O3包覆LiNi0.8 Co01Mn01O2具有最优的六方晶型α-NaFeO2层状结构和最低的阳离子混排度.SEM和TEM图表明无定形透明多孔Al2O3包覆层均匀地包覆在LiN0.8Co0.1 Mn0.1O2表面.与纯相相比,1%Al2O3包覆LiNi08Co0.1Mn01O2具有较好的电化学性能,包括相对较高的首次放电容量189.56 mAh·g-1、最高的首次库伦效率87.95%、较好的循环性能和倍率性能.循环伏安(CV)和电化学阻抗(EIS)结果表明,LiNi0.8Co01Mn0.1O2电化学性能得到提高是由于Al2O3包覆层可以抑制电解液与正极副反应的发生,从而减小循环过程中界面阻抗值和电荷转移阻抗值的增大.

关键词: 锂离子电池 , 氢氧化物共沉淀 , 氧化铝 , LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 , 包覆 , 正极材料

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