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水溶液中SET-LRP法制备两性离子聚丙烯酰胺

, 赵那娜 , 刘康 , 曲广淼 , 栾和鑫

高分子材料科学与工程

以可聚合离子液体表面活性剂氯化-1-正辛基-3-(4-丙烯酸酯基)咪唑(PMOIH8)、丙烯酰胺(AM)以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(NaAMPS)为单体,采用单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)法进行了三元共聚合反应,合成了一种两性离子聚丙烯酰胺P(AM/PMOIH/NaAMPS).分析结果表明所得产物为目标产物.考察了CuCl2、引发剂、温度等因素对聚合的影响.结果表明,体系中未加CuCl2时,聚合反应速率变慢,速率常数(kappp)由0.0144 min-1降低至0.0117min-1,-Mw/Mn由1.30增大为1.38,引发效率(Idf)降低至92.76%;增加引发剂用量,kappp增加至0.0153 min-1,-Mw/-Mn减小为1.26,Icff增加至95.18%;降低温度,kappp降低至0.0102min-1,-Mw/-Mn减小为1.28,I.ff降低至92.97%.

关键词: 可聚合离子液体表面活性剂 , 单电子转移活性自由基聚合 , 丙烯酰胺 , 三元共聚合

水溶液中单电子转移活性自由基聚合法制备新型阳离子共聚丙烯酰胺/丙烯酸酯

, 刘康 , 栾和鑫 , 于涛 , 曲广淼

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20317

以咪唑、丙烯腈和溴辛烷等为原料,合成了新型阳离子型可聚合离子液体表面活性剂单体:氯化-1-正辛基-3-(4-丙烯酸酯基)咪唑(PMOIH8).以2-氯丙酰胺为引发剂,Cu0粉/三-(2-二甲氨基乙基)Me6-TREN为催化体系,采用单电子转移活性自由基聚合法对丙烯酰胺(AM)、PMOIH8进行了二元共聚合反应,合成了一种新型阳离子共聚丙烯酰胺/丙烯酸酯P(AM/PMOIH).FT-IR、MS和1H NMR分析表明,所得聚合物为目标产物,采用GPC测得聚合物的相对分子质量为2×103 ~ 14×103,相对分子质量分布Mw/Mn在1.21 ~ 1.75之间.考察了催化剂、引发剂等因素对聚合的影响.结果表明,降低催化剂用量,聚合反应速率变慢,链增长速率常数kappp由0.0168 min-1降低至0.0065 min-1,Mw/Mn由1.25 ~1.71增加至1.32 ~ 1.75,引发效率Ieff=90.24%;增加引发剂用量,Mw/Mn由1.25 ~ 1.71减小至1.21 ~1.68,kappp由0.0168 min-1增加至0.0201 min-1,Ieff增加至93.17%.

关键词: 可聚合离子液体表面活性剂 , 单电子转移活性自由基聚合 , 丙烯酰胺 , 二元共聚合

支链异构十五烷基间二甲苯磺酸钠溶液表面性质及其溶剂行为

, 宿雅彬 , 张春辉 , 高晓宇 , 李安军 , 杨洋 , 于涛 , 程杰成

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.09.005

合成了4种高纯度十五烷基间二甲苯磺酸钠,测定了在纯水溶液和0.039 3 mol/L异丙醇溶液中的表面性质. 结果表明,随芳基向碳链中间位置的移动,临界胶束浓度(cmc)增大,分子极限占有面积(Amin)增大,标准吸附自由能(ΔG0)变得更负,降低表面张力的效率(pc20)增强,饱和吸附量(Γmax)降低,临界胶束浓度时的表面张力(γcmc)降低,异丙醇使磺酸钠溶液的cmc显著降低. 从分子结构的特点探讨了分子中脂肪链支化程度对其表面性能的影响.

关键词: 十五烷基芳基磺酸钠 , 临界胶束浓度 , 饱和吸附量 , 表面张力

系列磺丁基甜菜碱的表征及表面活性

曲广淼 , 魏继军 , 于涛 , , 孙颖 , 史鹏 , 刘宏彬 , 董志龙

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00438

用FT-IR、1H NMR和元素分析对自制的3种磺丁基甜菜碱(SBm-4)的结构进行了表征,研究了它们的表面性能、泡沫性能和乳化性能.获得SB12-4的cmc为2.20×10-3mol/L,γcmc为31.48 mN/m;SB14-4的cmc为2.80×10-4mol/L,γcmc为29.68 mN/m;SB16-4的cmc为2.30×10-5mol/L,γcmc为32.06mN/m.3种磺丁基甜菜碱的cmc值随着烷基链长增加逐渐减小,γcmc先减小后增加,三者的起泡性随浓度增加而增加,到一定值后保持不变;泡沫稳定性随浓度增加逐渐增强,起泡性随着温度的增加有缓慢增加趋势,泡沫稳定性随温度增加逐渐降低.3种表面活性剂的乳化能力随浓度增加先增加后降低.

关键词: 磺丁基甜菜碱 , 表面性能 , 泡沫性能 , 乳化性能

烷基芳基磺酸盐相对分-T质量及其分布与表面性能的关系

于涛 , 刘宏彬 , , 史鹏 , 魏继军 , 毛程 , 任娅妮 , 曲广淼

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00517

测定了自制的9种烷基芳基磺酸盐复配体系在25℃下的临界胶束浓度cmc(1×10<'-5>moL/L)及临界胶束浓度下的表面张力γ<,cmc>(mN/m).研究了烷基芳基磺酸盐相对分子质量及其分布与表面性能的关系.平均相对分子质量432的5种分布cmc和γ<,cmc>值分别为:2.341和28.96(递增型分布);2.458和32.56(递减型分布);3.667和36.14(正态型分布);2.201和27.55(反正态型分布);2.761和33.54(均匀型分布).4种平均相对分子质量为390、418、432和446的递减型分布的cmc和γ<,cmc>值分别为:3.786和29.54;3.530和29.81;2.458和32.56;8.337和29.54.根据Gibbs吸附公式求出饱和吸附量Γ<,max>、饱和吸附面积A<,c>及降低表面张力的效率因子pC<,20>,对所得结果进行了解释.

关键词: 烷基芳基磺酸盐 , 复配体系 , 相对分子质量 , 相对分子质量分布 , 临界胶束浓度 , 表面张力

相对分子质量对烷基芳基磺酸盐复配体系固液吸附性能的影响

, 任娅妮 , 刘宏彬 , 史鹏 , 于涛 , 曲广淼 , 程杰成 , 吴军政

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00526

测定了5种平均相对分子质量和相对分子质量(以下简称分子量)分布不同的烷基芳基磺酸盐复配体系的吸附等温线,分别考察了分子量、分子量分布、温度和无机盐对复配体系在油砂/石英砂表面的吸附量的影响.结果表明,对5种分子量分布复配体系吸附量依次降低的顺序为递增分布、正态分布、反正态分布、递减分布和均匀分布;复配体系在油砂表面的吸附量随着磺酸盐的平均分子量的增大而增大,随温度的升高而降低,随NaCl浓度的增加而增加.另外,在低浓度时,MgCl2、CaCl2和Na2SO4比NaCl对吸附的影响显著.NaCl对复配体系在油砂表面的吸附影响比对石英砂表面吸附的影响略大.

关键词: 烷基芳基磺酸盐 , 复配体系 , 固液吸附 , 油砂 , 石英砂 , 无机盐

苯乙烯的单电子转移活性自由基聚合

, 吕崇福 , 孙颖 , 景慧 , 魏继军 , 栾和鑫 , 于涛 , 曲广淼

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00621

以2,2-二溴甲基-1,3-二溴丙烷(PEBr4)为引发剂,Cu0粉/三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6-TREN)为催化体系,在二甲亚砜(DMSO)和H2O的混合溶剂中实现了苯乙烯(St)的单电子转移活性自由基聚合(SETLRP).通过1H NMR和GPC分析表明,所得聚合物为星形结构并具有较窄的分子量分布Mw/Mn=1.20(MGPCn =25.3×103,转化率为42.6%),且聚合物的链端保留了-Br端基.考察了溶剂、反应温度及相转移催化剂对聚合的影响,结果表明,混合溶剂中H2O的体积分数由10%增加至20%导致了聚合速率的降低,表观聚合速率常数(kappP)由0.0264 h-1减小至0.019 7 h-1;升高反应温度、增加催化剂用量以及相转移催化剂的加入分别导致聚合体系的kappP增加,同时,催化剂用量的增加和相转移催化剂的加入使聚合物的分子量分布系数降低.

关键词: 单电子转移活性自由基聚合 , 聚苯乙烯 , 相转移催化剂 , 星形聚合物

新型孪尾Gemini两性离子表面活性剂应用性能

于涛 , 袁丹丹 , , 李淑杰 , 刘坤 , 曲广淼 , 王会敏 , 罗石琼 , 陈玉萍

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00449

分别采用改进的Ross-Miles法及分水时间法,对3种新型孪尾Gemini两性离子表面活性剂(C8C8L3Sz、C8C8L4Sz和C10C8L3Sz)的泡沫性能及乳化性能进行了研究,并考察了表面活性剂浓度、分子结构和温度等对其的影响.结果表明,该系列表面活性剂具有较好的泡沫性能,且随其浓度的增加,泡沫最大高度和半衰期均存在一个稳定值,疏水链越长,其起泡性能越差,泡沫稳定性越好;温度升高,起泡性能变好,泡沫稳定性变差;当表面活性剂浓度一定时,体系中加入低浓度的短链醇及无机盐均能提高泡沫的稳定性;C8C8L3Sz、C8C8L4Sz和C10C8L3Sz作乳化剂的最适宜的用量分别为6×10-4、6×10-4和4×10-4mol/L,疏水基越长,乳化性能越好,而连接基对其影响较小;温度升高,乳化性能变差;当油相烷烃碳数相同时,环烷烃要比直连烷烃更易达到最佳乳化效果,但二者的乳状液稳定时间相当;对于油相烷烃碳数不同时,烷烃的碳链越长,乳状液的稳定性越差,乳化效果越不好.

关键词: Gemini两性离子表面活性剂 , 泡沫性能 , 乳化性能

咪唑型阳离子聚丙烯酰胺P(AM/MAPD)的合成

, 刘坤 , 刘小军 , 董志龙 , 袁丹丹 , 李淑杰 , 张志 , 曲广淼 , 于涛

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00330

以丙烯酰胺(AM)、自制的1-(2-甲基丙烯酰氧丙基)-3-癸基眯唑盐酸盐(MAPD-CI)为原料,通过自由基共聚合,得到了眯唑型阳离子聚丙烯酰胺P(AM/MAPD).红外光谱表征结果证明其为目标产物.采用单因素考察和响应面分析法相结合,对聚合工艺条件进行了优化.优化聚合条件为:单体总质量分数25.41%,反应温度26℃,引发剂(NaHSO3-(NH4)2S2O4)质量分数0.03%,反应时间10h.所得聚合物的特性粘数可达到12.56dL/g.

关键词: 阳离子聚丙烯酰胺 , 特性粘数 , 氧化还原引发剂 , 响应面

烷基芳基磺酸盐分子量及其分布对微乳液结构参数及热力学函数的影响

, 王会敏 , 罗石琼 , 张志 , 董志龙 , 于涛 , 曲广淼 , 程杰成

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00352

用稀释法求得了由自制的7种烷基芳基磺酸盐复配体系(AAS)/正丁醇/正癸烷/水组成的W/O型微乳液的结构参数,还求得了醇从油相转移到界面时的标准自由能,并计算出标准焓变和标准熵变.探讨了烷基芳基磺酸盐平均分子量及其分布对结构参数及热力学函数的影响.结果表明,分散相有效半径Re,内核水半径Rw,二者之差di和表面活性剂分子在每个液滴中的平均聚集数元值均呈现为正态分布<递减分布<均匀分布<递增分布<反正态分布;分散相颗粒总数Nd和分散相界面外层总面积Ad值均呈现为正态分布>递减分布>均匀分布>递增分布>反正态分布;-△G0o→i值呈现为正态分布(5.36 KJ/mol)<递减分布(5.49 kJ/mol)<均匀分布(5.64 kJ/mol)<递增分布(5.78 kJ/mol)<反正态分布(6.01 kJ/mol);△S0o→i值呈现为正态分布(26.88 J/( mol·K))<递减分布(27.12 J/( mol·K))<均匀分布(27.60 J/( mol·K))<递增分布(28.06 J/( mol·K))<反正态分布(29.23 J/( mol·K));Rw、Re、(-n)、di、-△G0o→i、△H0o→i和△S0o→i值均随磺酸盐平均分子量的增大而增大;Nd、Ad值均随磺酸盐平均分子量的增大而减小;且在实验范围内,结构参数、-△G0o→i、△S0o→i与磺酸盐平均分子量均呈线性关系;后两者分别为y=0.0586x - 17.916,y =0.2203x -61.275.

关键词: 烷基芳基磺酸盐 , 平均分子量 , 分子量分布 , 微乳液 , 结构参数 , 热力学函数

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