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纳米晶粒TiO2多孔微球的合成与表征

石可瑜 , 陈百顺 , 杨克莲 , , 刘晓东 , 杜宗杰 , 张保龙

催化学报

钛酸四丁酯经酸性水解得到TiO2溶胶,将溶胶与苯酚混合后加入到正庚烷分散介质中,再滴加甲醛水溶液,通过反相悬浮聚合和溶胶-凝胶过程制备了聚合物与TiO2的复合微球. 对复合微球进行焙烧处理,使聚合物分解,从而得到由纳米TiO2晶粒组成的多孔微球. 以示差扫描量热法、热重分析、X射线衍射、扫描电子显微镜和氮吸附等方法对TiO2多孔微球的物理性质进行了表征. 结果表明,所得TiO2多孔微球主要由锐钛型TiO2纳米晶粒组成,晶粒尺寸为20~30 nm; TiO2多孔微球的直径为200~500 μm, 比表面积为87.40 m2/g, 平均孔径为8.65 nm, 孔径的分布具有单分散特征.

关键词: 二氧化钛 , 多孔微球 , 纳米晶粒

聚醚扩链脲增韧环氧树脂/双氰双胺固化体系

石可瑜 , 李祖宁 , , 宋旭 , 杜宗杰 , 张保龙

高分子材料科学与工程

以聚醚PPG1000、异氰酸酯、二胺为原料,合成了聚醚扩链脲(EU),系统考察了EU改性的环氧树脂E-51/双氰双胺(dicy)固化体系的固化反应活性、动态力学行为、冲击性能和断裂面形态结构.并对体系的冲击性能、形态结构与动态力学行为之间的关系进行了探讨.结果表明,改性体系固化反应活性明显提高,固化反应表观活化能降低,固化反应峰顶温度从190 ℃降低至140 ℃,固化反应的表观活化能由145.5 kJ/mol降至73.6 kJ/mol;改性体系冲击强度明显提高,较未改性的E-51/dicy体系提高了9倍,较小分子取代脲改性的E-51/dicy体系提高了7倍;其冲击试样断裂面的形态具有明显的韧性断裂特征.

关键词: 环氧树脂 , 扩链脲 , 反应活性 , 冲击性能:形态结构

咪唑封端扩链脲改性环氧树脂E-51/酸酐MTHPA体系性能研究

, 石可瑜 , 沃华 , 梁晓勇 , 杜宗杰 , 张保龙

高分子材料科学与工程

以端羟基聚环氧丙烷1000、甲苯二异氰酸酯(TDI)、2-甲基咪唑为原料,合成了扩链脲TI.利用DSC、动态热机械分析仪DMA、冲击试验机及扫描电镜(SEM)等手段对TI改性的环氧树脂E-51/甲基四氢化邻苯二甲酸酐(MTHPA)固化体系的反应活性、动态力学行为、冲击性能、断裂面形态结构进行了系统研究.结果表明,改性后的E-51/MTHPA体系反应活性明显提高,固化反应峰顶温度较未改性体系降低160 ℃~200 ℃,固化反应的表观活化能由未改性体系的160.3 kJ/mol降至63 kJ/mol~87 kJ/mol.同时与未改性体系相比,经过改性的环氧树脂固化体系冲击强度有较大的提高,在TI含量为5%时体系的玻璃化转变温度Tg达到最高,各改性体系冲击断面呈韧性断裂.

关键词: 环氧树脂 , 扩链脲 , 反应活性 , 冲击性能 , 形态结构

扩链脲改性环氧树脂E-51/双氰双胺(dicy)体系的固化行为

, 石可瑜 , 张珍坤 , 李亮 , 杜宗杰 , 张保龙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.11.002

以聚醚PPG1000、甲苯二异氰酸酯(TDI)合成预聚体,然后分别以二甲胺、咪唑、2-甲基咪唑对其封端,合成了3种结构不同的活性增韧促进剂扩链脲(TP、TI0、TI1).利用DSC、动态粘弹谱仪、冲击试验机和SEM对3种扩链脲改性环氧树脂E-51/双氰双胺(dicy)固化体系的反应活性、玻璃化温度、冲击性能及试样断裂面的形态结构进行了系统研究.结果表明,经过改性的固化体系的固化反应活性明显提高,固化反应峰顶温度从未改性体系的190℃降至120~140℃,表观活化能从未改性体系的131 kJ/mol降至70~80 kJ/mol.其中经过TI系列扩链脲改性的环氧树脂E-51/双氰双胺固化体系的冲击强度提高至未改性体系的2~3倍,而其玻璃化温度基本不变.试样断裂面显示韧性断裂特征.

关键词: 环氧树脂 , 扩链脲 , 反应活性 , 形态结构

聚醚扩链脲增韧环氧树脂体系的冲击性能及其断裂面形态结构

石可瑜 , 侯信 , , 杜宗杰 , 张保龙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.07.004

用扫描电镜(SEM)系统研究了聚醚扩链脲增韧的环氧树脂E-51/双氰双胺(dicy)固化体系的断裂面形态结构,并对断裂面形态结构与体系动态力学行为、冲击性能之间的关系进行了探讨. 结果表明,增韧后材料的断裂面形态明显不同于未改性体系,呈现微观两相网络结构,试样冲击断裂面上含有大量分布均匀的微孔穴结构-橡胶微相结构,具有明显的韧性断裂特征,导致了改性体系冲击强度显著提高. 当体系中扩链脲的质量分数为14%,扩链脲分子中柔性聚醚链段分子量为1 000时,改性体系的抗冲击强度最高,比未改性体系提高了8倍.

关键词: 环氧树脂 , 扩链脲 , 增韧 , 形态结构

N-乙烯基-2-吡咯烷酮-丙烯酸共聚物/聚乙二醇半互穿网络水凝胶的合成及其药物缓释性能

, 贾启燕 , 石可瑜 , 丽娜 , 杜宗杰 , 张保龙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.08.008

以N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、丙烯酸(AA)及聚乙二醇6000(PEG6000)为原料,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用自由基聚合法合成了乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物与聚乙二醇(poly[NVP-AA]/PEG)半互穿网络(semi-IPN)水凝胶. 聚合物的DSC分析表明材料属于非均相材料,体系中的poly[NVP-AA]与PEG部分相容. 溶胀性能的测定显示材料对pH敏感. 利用上述聚合物为载体对抗癌药5-氟脲嘧啶(5-FU)进行包埋,分别在模拟的胃液和肠液,即SGF和SIF缓冲溶液中,37 ℃下进行体外释药研究. 结果表明,随着样品中PEG量的增加,释药曲线趋于平缓,释药周期变长,最终的平衡释药量减小;另外,聚合物交联度对释药性能的影响与释放介质有关,在SIF缓冲溶液中,释药行为基本与交联度无关,而在SGF缓冲溶液中,交联度越高,释药周期越长.

关键词: N-乙烯基-吡咯烷酮 , 丙烯酸 , 聚乙二醇 , 半互穿网络 , 水凝胶 , 释药

新型手性聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物的合成与表征

黄海平 , , 石可瑜 , 吴利平 , 杜宗杰 , 张保龙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.06.002

合成了含2个手性中心的(甲基)丙烯酸酯单体,(2S,3S)-4′-(2-氯-3-甲基)戊酰氧基-4-(甲基)丙稀酰氧己氧基联苯. 以偶氮二异丁腈为引发剂,通过自由基聚合方法得到了一类新型的手性聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物. 并采用FTIR和1H NMR表征了各反应中间体、单体以及聚合物的结构,利用凝胶渗透色谱(GPC)测定了所合成聚合物的分子量及分子量分布. 聚丙烯酸酯类n=12 000,w=15 690,d=1.31;聚甲基丙烯酸酯类n=21 255,w=38 554,d=1.81.

关键词: 手性聚丙烯酸酯 , 聚合 , 表征

2011年度利基金获奖科学家年轻化突出

中国材料进展

2011年8日下午,利基金2011年度颁奖大会在京举行。我国高性能计算机领域杰出科学家、国防科技大学杨学军教授荣获“科学与技术成就奖”,丁伟岳等35人获“科学与技术进步奖”,吴朝晖等15人获“科学与技术创新奖”。中共中央政治局委员、国务委员刘延东向大会发来贺信,全国人大常委会副委员长桑国卫、全国政协副主席万钢出席会议并为获奖代表颁奖。利基金评选委员会主任朱丽兰向大会作工作报告。

关键词: 科学家 , 基金 , 中共中央政治局 , 全国人大常委会 , 突出 , 国防科技大学 , 计算机领域 , 科学与技术

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