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2-炔丙基-4-[4-N,N-二乙基苯偶氮基]苯甲酸酯的合成、表征及限幅性能

, 童保云 , 于芹 , 徐洪耀 , 王东 , 邵宗书 , 蒋民华

功能材料

使用二环己基碳酰亚胺(DCC)和N,N-二甲基吡啶(DMAP)催化合成了非线性生色化合物2-炔丙基4-[4-N,N-二乙基苯偶氮基]苯甲酸酯(PBAB).与酸催化等法进行比较,DCC/DMAP催化法具有反应条件温和、产率高的优点.用紫外、红外、核磁和元素分析对化合物结构进行表征.测定了其限幅性能,在低入射激光光强时,透射光强度随入射光强度增加而增加;当入射光强度达151.4GW/cm2透射光强开始偏离线性,呈现非线性限幅效应.对其限幅机制进行了分析,结果显示产物对1064nm波长激光的限幅机制主要是双光子吸收机制.

关键词: 非线性光学 , 乙炔 , 限幅 , 双光子 , 偶氮苯

聚合物限幅材料的研究

徐洪耀 , 周剑平 , , 李村 , 尹守春

功能材料

随着现代激光技术和武器的快速发展,急需激光防护材料(限幅材料)和设备来防护人眼和光学传感设备免受激光的破坏.由于高分子限幅材料具有大的非线性光学性能、快速的光学响应、高的损伤阈值和好的加工性能引起人们的广泛兴趣. 在这篇论文中,从分子结构以及分子结构对光限幅性能和限幅机制的影响,对高分子限幅材料进行了详细的综述,并提出高分子限幅材料未来的发展方向.

关键词: 功能高分子 , 限幅器 , 共轭高分子

偶氮苯取代功能聚炔(poly(PBNAA))的制备及限幅性能

, 徐洪耀 , 李村 , 王东 , 邵宗书 , 蒋民华

功能材料

使用二环己基碳酰亚胺(DCC)和N,N-二甲基吡啶(DMAP)催化酯化合成了非线性取代炔化合物3-{4-[4′-硝基-偶氮苯-4-[N-甲基-N-亚乙氧基羰基]苯氧基]-1-丙炔(PBNAA),在金属铑催化剂作用下制备出偶氮取代功能聚炔.用紫外、红外、核磁和元素分析对材料的结构进行表征,并测定了其限幅性能.发现高分子溶液对脉宽40ps波长1064nm激光,在低入射激光光强时,透射光强度随入射光强度增加而增加;对浓度为0.6×103mg/L溶液当入射光强度达105.4GW/cm2透射光强开始偏离线性限幅阈值,随着入射光强进一步增加到491.2GW/cm2时,透射光强逐渐达到一个饱和值(197.8GW/cm2).并发现随着溶液浓度增加,限幅性能增强.对光限幅机制的分析显示,材料对1064nm波长激光的限幅机制主要是双光子吸收机制.

关键词: 非线性光学 , 聚乙炔 , 限幅 , 双光子 , 偶氮苯

含偶氮苯侧链的新型三阶非线性聚炔材料的制备及性能

尹守春 , , 徐洪耀 , 周剑平

功能材料

我们以中等产率成功的合成出一种含偶氮苯功能基团的、可溶解的、立体规整的、中等分子量的聚炔高分子.采用五步法合成了新颖的偶氮苯乙炔单体,2-[N-甲基-N-4-[(4-乙炔苯基)偶氮苯基]氨基]乙基丁酸酯.使用[Rh(nbd)Cl]2-Et3N将单体进行了聚合.采用FT-IR,UV-vis,GPC和NMR等对得到的聚炔高分子分子结构进行了表征.在8ns脉宽波长532 nm激光下采用Z-扫描技术对聚合物的溶液进行了非线性光学性能的测试.

关键词: 非线性光学 , 聚炔 , Z扫描 , 偶氮苯

芴基聚三唑高分子的点击制备及热性能

秦晓云 , 孙重阳 , , 徐洪耀

高分子材料科学与工程

文中采用"点击化学"方法制备了三种芴基聚三唑高分子,并用红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)和热重分析(TGA)对其结构和热性能进行了研究。结果表明,利用"点击化学"成功有效地合成出了功能聚三唑高分子,该方法不仅简单易操作,反应条件温和,而且产率高;通过分子设计,合成的芴基聚三唑高分子的分子量可高达8.4×104,主链中柔性链的引入有利于分子量的提高;该类高分子均具有很好的热稳定性,热分解温度达367℃。

关键词: 点击化学 , 聚三唑 , 热稳定性

3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性水性聚氨酯的研究

鲍亮 , 徐洪耀 , 吴振玉 , 方敏 ,

高分子材料科学与工程

以甲苯二异氰酸酯、聚醚二醇、2,2-二羟甲基丙酸等为原料合成了聚氨酯预聚体,通过3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)封端与乳化制备了交联型水性聚氨酯.对所制水性聚氨酯的性能进行了测试.结果表明:KH550能显著改善水性聚氨酯的耐水性以及硬度等.当KH550质量分数为7.5%时,水性聚氨酯的综合性能较好,硬度为2H.

关键词: 硅烷偶联剂 , 水性聚氨酯 , 改性

聚乙烯醇模板中原位水热法羟基磷灰石纳米颗粒的控制制备及表征

高翔 , , 徐洪耀 , 沈卫华 , 顾莉琴 , 巨安奇

功能材料

具有生物活性和生物相容性的羟基磷灰石/高分子复合材料的合成和可控制备,是当今生物材料领域研究的重要热点,在生物可降解聚乙烯醇高分子模板中,采用原位水热法,系统研究了具有生物活性的纳米HAP的可控制备,并对水热时间和模板剂浓度对羟基磷灰石/聚乙烯醇复合材料中HAP微粒形貌、大小的影响进行系统研究.结果表明,水熟时间从0h增加到16h,PVA/HAP微粒中HAP形貌逐渐由不规整的球状、短棒状变为规整的长棒状,水热时间从16h增加到72h,长棒状的PVA/HAP微粒的形貌变化不大;模板高分子(聚乙烯醇)浓度越大,获得的HAP微粒越小.

关键词: 原位法 , 水热法 , 羟基磷灰石 , 聚乙烯醇 , 生物材料

π电子共轭键结构对材料非线性光学性能影响研究

, 尹守春 , 徐洪耀 , 宋瑛林

功能材料

合成了具有不同π电子共轭键3个新的有机光学材料4-(吡啶-4-乙烯),4'-(N,N-二羟乙基氨基)二乙烯苯(a),N-((4-(N,N-二羟乙基氨基)-苯亚甲基)-4-(吡啶-4-乙烯)苯胺(b)和4-(吡啶-4-乙烯),4'-(N,N-二羟乙基氨基)偶氮苯(c),使用脉宽8ns波长532nm调Q倍频ns/ps Nd:YAG脉冲激光系统测试了它们的非线性光学性能,研究了分子结构与非线性光学性能之间的关系.结果显示这些化合物具有大的三阶非线性光学系数,这可能来源于它们长的D-π-A共轭电子结构;以N=N双键为共轭键的化合物的非线性光学性能优于以C=N或G=C双键为共轭键的化合物.

关键词: 非线性光学 , Z-扫描 , 生色团 , 共轭键

含非线性生色团取代聚丙烯酸酯的溶液性质

徐洪耀 , 方敏 , 吴金翠 ,

高分子材料科学与工程

研究高分子的分子结构以及链结构行为和规律,对材料设计和应用有极为重要的意义.采用凝胶渗透色谱示差折光指数(RI)/黏度(DV)/激光光散射(RALLS)三检测联用技术,研究了非线性光学聚合物棗侧链型聚丙烯酸酯的溶液性质,详细分析了侧链刚性共轭结构以及刚性共轭基团与主链之间连接链的方式与结构对高分子特性粘数、均方旋转半径0/M和Flory特征比C∞的影响.结果发现侧链共轭结构长度增加将增大分子的无扰尺寸和Flory特征比;主链与共轭基团间通过柔基团连接时,分子无扰尺寸和Flory特征比降低.

关键词: 多检测凝胶渗透色谱 , 聚丙烯酸酯 , 溶液性质 , 特性黏数 , Flory特征比C∞

六氯化钨/正丁基三苯基锡催化聚苯乙炔的制备及荧光性能研究

, 杜桂华 , 徐洪耀 , 李村 , 唐本忠 , 蒋民华

功能材料

使用新型WCl6-n-BuPhSn催化体系聚合苯乙炔,获得了高产率和高分子量的聚苯乙炔.研究了不同聚合溶剂对聚合物结构及分子量影响,使用UV、IR、NMR、GPC等分别对聚合物结构进行表征.采用不同波长的激发光对聚合物荧光性能进行详细研究,结果表明:在低于290nm和高于400nm激发光波长,聚合物几乎不呈现荧光性能.当聚合物在350nm被激发时呈现较强发光量子效率.对聚合物溶液荧光性能的研究表明:当溶液浓度低于0.1g/L时,聚苯乙炔发光强度与溶液浓度成正比,在溶液浓度高于0.1g/L,例如0.5g/L时呈现出浓度自猝灭效应.同时,从荧光性能研究显示这种催化剂获得的聚合物具有较差的规整性.

关键词: 聚炔 , 荧光光谱 , 电子吸收 , 高分子聚合 , 金属催化剂

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