黄慧娟
,
刘宪春
,
刘盛林
,
刘秀梅
,
徐龙伢
,
韩秀文
,
张维萍
,
包信和
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90729
采用同体多核~(13)C,~(27)Al及~(29)Si MAS NMR结合吸附气体xe后的~(129)Xe NMR,详细研究了乙烯和2-丁烯歧化生成丙烯反应过程中6%Mo/Hβ-Al_2O_3催化剂上积炭的类型和落位.结果表明,积炭以饱和烷烃为主,并随着反应的进行生成更多的支链烷烃,积炭主要分布在Hβ分子筛上,并主要落位在分子筛的交叉孔道处.
关键词:
烯烃歧化
,
钼
,
氧化铝
,
Hβ分子筛
,
丙烯
,
固体核磁共振
,
氙
赵琦
,
韩秀文
,
刘秀梅
,
翟润生
,
林励吾
,
包信和
,
郭新闻
,
李钢
,
王祥生
催化学报
采用廉价的四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂合成了TS-1分子筛.在晶化过程中,运用XRD,ICP,IR,29Si MAS NMR和UV-Vis光谱等表征手段,系统地研究了钛原子引入分子筛骨架的机制,观察到钛原子随分子筛的形成同步进入骨架的规律.另外,尽管在晶化初期固相中没有TiO2结晶出现,但存在分散态的TiOx物种.随晶化时间的延长,液相中钛物种之间聚合的几率增加,使固相中TiO2晶体不断形成.
关键词:
TS-1分子筛
,
晶化过程
,
红外光谱
,
魔角旋转核磁共振
,
骨架钛
,
四丙基溴化铵
刘民
,
郭新闻
,
高健
,
王祥生
,
刘秀梅
,
韩秀文
,
包信和
催化学报
以改进方法合成的B-ZSM-5分子筛为母体,采用气固相法合成了Ti-ZSM-5分子筛,并以XRD,FT-IR,UV-Vis,XRF,SEM,ICP-AES和MAS NMR等手段对B-ZSM-5和Ti-ZSM-5进行了表征,考察了Ti-ZSM-5对苯酚羟基化反应的催化性能.结果表明,合成B-ZSM-5时的前期低温晶化有助于晶粒的减小;以其为母体制备的Ti-ZSM-5对苯酚羟基化反应具有优异的催化性能.在n(PhOH)/n(H2O2)=3,n(Me2CO)/n(PhOH)=2.7,m(cat)/m(PhOH)=5%,T=353 K和t=6 h的反应条件下,苯酚转化率可达20%以上.
关键词:
硼
,
钛
,
ZSM-5分子筛
,
气固相法
,
苯酚
,
羟基化
李琛
,
张维萍
,
刘秀梅
,
姚小泉
,
陆世维
,
韩秀文
,
包信和
催化学报
关键词:
氮配体
,
膦配体
,
手性配体
,
钌配合物
,
原位核磁共振技术
,
反应中间体
李琛
,
张维萍
,
姚小泉
,
刘秀梅
,
陆世维
,
韩秀文
,
包信和
催化学报
关键词:
烯烃
,
不对称环丙烷化
,
手性席夫碱
,
酒石酸
,
核磁共振
许名灿
,
程谟杰
,
谭大力
,
刘秀梅
,
包信和
,
宗保宁
,
闵恩泽
催化学报
通过不同的合成方法,在高岭土微球上生长了沸石分子筛P与沸石分子筛KSO1的混合物、单一 沸石分子筛KSO1和小晶粒沸石分子筛Y,并用多种物理手段如X射线衍射、电子显微镜和固体 核磁共振波谱等对合成样品进行了表征.
关键词:
高岭土微球
,
沸石分子筛
,
生长
李永刚
,
黄秀敏
,
柳林
,
刘秀梅
,
申文杰
,
包信和
,
徐奕德
催化学报
进一步研究了HZSM-5分子筛的NH4F预处理温度对制得的Mo/HZSM-5催化剂的影响. X射线衍射和魔角旋转固体核磁共振(27Al MAS NMR)的表征结果表明, NH4F预处理后的HZSM-5分子筛上发生了部分脱铝,在 27Al MAS NMR谱中δ=-12.7 处出现了宽化峰,可归属为AlO6-xFx的特征峰. Mo/HZSM-5样品的NH3程序升温脱附与 27Al MAS NMR结果均表明, MoO3与经NH4F预处理的HZSM-5的相互作用增强,而且该作用随NH4F预处理温度的升高而加大. 经NH4F预处理的Mo/HZSM-5催化剂显示出良好的抗积碳性能,这不仅与载体B酸量的减少有关,而且与催化剂上MoCx/MoCxOy与载体B酸量的匹配有关.
关键词:
甲烷
,
芳构化
,
氟化铵
,
HZSM-5
,
氧化钼
,
负载型催化剂
,
积碳
李琛
,
张维萍
,
刘秀梅
,
姚小泉
,
陆世维
,
韩秀文
,
包信和
催化学报
关键词:
原位变温19F 核磁共振,弱配位阴离子,三氟甲磺酸根,苯乙烯,环丙烷化反应
刘宪春
,
赵琦
,
刘秀梅
,
王毅
,
李文丽
,
韩秀文
,
包信和
催化学报
描述了固体NMR样品原位处理、装样和密封的一体化装置,可用于催化剂样品预处理.利用该装置可进行样品的脱气、脱水、吸附探针分子及氧化还原等操作,还可以原位将处理后的样品转移到样品管中封存.通过两个实例展示了该装置的实际效果.(1)研究MgO改性的HY分子筛的1H MAS NMR谱发现,随着MgO担载量的变化分子筛表面的SiOH数量也相应改变,显示MgO与分子筛之间存在较强的相互作用.(2)利用较大的碱性有机胺分子吸附在分子筛外表面,研究HY分子筛外表面的酸性,发现其酸性主要来源于分子筛表面的SiOH.
关键词:
固体核磁共振
,
表面酸性
,
HY分子筛
,
吸附
,
原位试验
刘红梅
,
申文杰
,
刘秀梅
,
包信和
,
徐奕德
催化学报
采用HNO3溶液对HZSM-5分子筛进行预处理,并以处理后的分子筛为载体制备了Mo/HZSM-5催化剂. 结果表明,改性的Mo/HZSM-5催化剂在甲烷无氧脱氢芳构化反应中表现出很好的稳定性,显著地抑制了积炭物种在催化剂表面的形成. SEM,XRD和1H MAS NMR等表征结果表明,酸处理在一定程度上降低了HZSM-5分子筛的结晶度,使部分Al物种脱离骨架结构,迁移到骨架外形成新的表面Al羟基,从而使HZSM-5分子筛上B酸中心的数目明显减少. 未经改性的Mo/HZSM-5催化剂表面,平均每个晶胞中有1.12个B酸位,而改性的Mo/HZSM-5催化剂表面,平均每个晶胞中仅有0.88个B酸位. 这表明过多的酸性位存留在催化剂上会引起积炭的生成,降低催化剂的稳定性.
关键词:
钼
,
HZSM-5分子筛
,
甲烷
,
脱氢芳构化
,
酸处理
,
脱铝
