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星形超支化聚酯改性丙烯酸酯树脂的制备及其水性涂料性能研究第二部分——星形超支化聚酯改性丙烯酸酯水性涂料性能研究

张育波 , , 王炼石 , 阮伟明 , 张安强 , 冯兆华 , 冯兆均

电镀与涂饰

以自制的星形超支化聚合物B-PE10P为改性剂对水性丙烯酸酯(WA)树脂分别进行物理共混改性和化学接枝改性,制备了B-PE10P/WA和B-PE10P-WA水性涂料,测试了涂膜性能.结果表明,与未改性的丙烯酸涂料漆膜相比,物理共混改性得到的B-PE10P/WA涂料,其漆膜耐水、耐碱、耐盐水和耐紫外光老化性能等显著提高;而化学改性得到的B-PE10P-WA涂料,其漆膜光泽度和耐久性都较差.B-PE10P/WA固化漆膜的傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)和热重(TG)分析表明,B-PE10P可提高丙烯酸酯树脂的交联反应程度,使漆膜具有更高的玻璃化转变温度以及更好的物理机械性能、耐久性能和热稳定性.

关键词: 水性涂料 , 星形超支化聚合物 , 改性 , 丙烯酸酯树脂

星形超支化聚酯改性丙烯酸酯树脂的制备及其水性涂料性能研究第一部分——星形超支化聚合物的合成及其影响因素

张育波 , , 王炼石 , 阮伟明 , 张安强 , 冯兆华 , 冯兆均

电镀与涂饰

用树枝状超支化聚酯BoltornTM H20 (B-OH)与叔碳酸缩水甘油酯(E10P)进行阳离子开环接枝聚合,合成了星形超枝化聚合物B-PE 10P,研究了聚合反应条件对单体E10P转化率的影响,确定了较佳反应条件为∶n(E10P)∶n(—OH)=30,n [BF3O(C2H5)2]∶n(—OH)=1.0,以质量分数7.5%的二氧六环为溶剂,反应温度40℃,反应时间15h.通过FT-IR和1H-NMR对合成的星形超支化聚合物B-PE10P进行了表征,计算了B-PE10P支链的平均聚合度及其数均分子量分别为22.1和8.2×104.

关键词: 星形超支化聚合物 , 阳离子聚合 , 叔碳酸缩水甘油酯 , 聚酯

树枝状超支化聚酯改性丙烯酸树脂的合成及其水性涂料性能的研究

宋蓓蓓 , , 王炼石 , 阮伟明 , 冯兆华 , 张安强 , 冯兆均

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.10.004

用树枝状超支化聚酯BoltornTM H20(B-OH)与乙酰乙酸叔丁酯(t- BAA)进行酯交换反应制备了乙酰乙酸封端B-OH(BBA).用BBA对丙烯酸酯树脂(WA)进行了共聚改性和共混改性分别制备了BBA - WA和BBA/WA水性涂料.研究了BBA用量对涂料固化涂膜各项性能的影响.结果表明:随着BBA用量的增加,BBA- WA涂膜的耐水、耐碱、耐酸和耐盐水等耐久性显著提高,而BBA/WA涂膜的耐久性变化不大.3类涂料涂膜的耐久性以BBA - WA最优,WA/BBA次之,WA较差.1H- NMR、FT - IR、DSC和Tg分析表明,BBA的乙酰乙酰基的亚甲基与单体发生了接枝共聚反应形成以BBA结构为核的超支化聚合物.在BBA- WA涂料中,BBA结构可提高丙烯酸树脂所含羟基的交联反应程度,使涂膜具有更高的交联程度、更高的玻璃化转变温度和更好的热稳定性,从而使涂膜具有优良的耐久性.由于BBA结构的乙酰乙酰基具有吸收紫外光作用而使涂膜具有优良的耐紫外光老化性能.

关键词: 树枝状超支化聚酯 , 改性丙烯酸酯树脂 , 水性涂料

海南省博物馆馆藏出水古铁炮腐蚀产物分析

, 贾世杰 , 符燕 , 刘爱虹

腐蚀与防护

海南省博物馆馆藏了7门明清时期的铁炮,这些铁炮曾长久沉没在海水中,且由于各个时期冶铸技术的差异导致铁炮的腐蚀程度不一.保存修复这些腐蚀严重的出水古铁炮是个重要课题.采用X射线荧光仪(XRF)、X射线衍射仪(XRD)等分析了出水古铁炮腐蚀产物的成分和物相组成.结果表明,铁炮腐蚀产物含有Fe3O4,aFeOOH,β-FeOOH(或Fe8 (O,OH)16Cl1.3)和γ-FeOOH,其中γ-FeOOH对铁炮具有破坏作用,属于有害锈,必须除去.腐蚀产物的确定为中国海洋出水铁炮的下一步除锈、脱盐等保护处理提供依据.

关键词: 出水文物 , 铁炮 , 腐蚀产物

华光礁Ⅰ号出水铁器文物的腐蚀与保护措施

腐蚀与防护

海南天气炎热,空气湿度大,紫外线照射强烈,地理位置四周环海,空气中含有海洋盐分,不利于铁器文物的保存。华光礁1号沉船出水铁器文物在海水中已经受到严重腐蚀,出水后均有不同程度的锈蚀、疏松和脆裂现象,表面覆盖着白色钙质层和红褐色铁锈层。回顾了铁器文物的腐蚀机理,调研了国内外铁器文物的保护处理方法,对华光礁1号出水铁器提出了保护措施。

关键词: 华光礁1号 , 出水铁器文物 , 腐蚀机理 , 保护措施

热带海洋出水铁炮的保护研究

, 贾世杰 , 李剑 , 符燕 , 李国清

腐蚀科学与防护技术 doi:10.11903/1002.6495.2015.105

利用X射线荧光仪、X射线衍射仪等对海南省博物馆收藏的七门明清时期铁炮的锈蚀产物的成分和物相组成进行分析,使用离子测量仪对脱盐过程中铁炮浸泡液中Cl浓度进行检测.根据分析结果,对7门铁炮进行了清洗除锈、脱盐除氯、加固、缓释、封护及做旧等保护修复处理.结果表明,对7门古铁炮的保护修复取得了良好效果.

关键词: 热带海洋 , 出水铁炮 , 锈层研究 , 保护修复

手性高效液相色谱法测定板蓝根中表告依和告依含量

聂黎行 , 王钢力 , 戴忠 , 林瑞超

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2010.01001

采用Chiralpak IC手性柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),建立了正相高效液相色谱测定板蓝根中表告依(R-告依)和告依(S-告依)含量的方法.考察了流动相组成、流速和柱温对分离度的影响.经优化后的实验条件:以正己烷-异丙醇(体积比为90∶10)为流动相,流速为0.8 mL/min;检测波长为245 nm,柱温为20 ℃.在此优化条件下,表告依和告依春分离度为3.4,检出限为2.0 mg/L,在0.02~2.0 g/L 范围内有良好的线性关系,平均回收率为101% ,相对标准偏差(RSD)小于3.0%(n=6).本方法可将具有抗病毒活性的表告依与其对映体告依基线分离并测定,专属性强,能有效控制板蓝根的质量.

关键词: 手性高效液相色谱法 , 表告依(R-告依) , 告依(S-告依) , 板蓝根

高碘酸钾氧化丽红G催化光度法测定铱

侯能邦 , 李祖碧 , 李崇宁 , 王加林 , 曹秋娥

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2002.05.006

利用铱催化高碘酸钾氧化丽红G(PG)的褪色反应,建立了测定痕量铱的催化动力学光度法.在硫酸介质和90℃加热15min的条件下,于500nm波长处,采用固定时间法测定丽红G吸收值的降低.Ir(Ⅳ)的浓度在0~1.0μg/25mL范围内与催化反应的速率有良好的线性关系,检出限为1 81 ×10 mg/mL.对0.3μg/25mLIr(Ⅳ)测定的相对标准偏差为1.61%(n=11).体系至少稳定3.5h.考察了40多种共存离子的影响,大多数常见离子不干扰,方法有较好的选择性.催化反应对Ir(Ⅳ)和丽红G均为一级反应,催化反应的表观活化能为103.66kJ/mol.用于冶金产品及岩矿中铱的测定,结果与推荐值十分吻合.

关键词: , 红G , 高碘酸钾 , 催化光度法

红S褪色光度法测定锡-钴合金镀液中的钴

郭振良 , 唐清华 , 牟起娜 , 孙言志

电镀与涂饰 doi:10.3969/j.issn.1004-227X.2005.12.018

在90 ℃水浴中,Co2+ 能催化铋酸钠氧化丽红S褪色,据此建立了一种褪色光度法测定Co2+ 的新方法.Co2+在0~50 μg/mL范围内遵守比尔定律,表观摩尔吸光系数为1.814×103 L/(mol*cm),最大吸收波长为520 nm,该方法检出限为0.538 μg/mL.该方法用于测定锡-钴枪黑色合金镀液中钴的含量,结果令人满意.

关键词: 红S , 褪色光度法 , 合金镀液 ,

镧(Ⅲ)催化过氧化氢氧化丽红褪色光度法测定痕量镧

柳玉英 , 张少全

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2007.12.017

基于在盐酸介质中,La(Ⅲ)催化过氧化氢氧化丽红(3-羟基-4-(2-磺基-4-[4-苯磺基偶氮]偶氮苯)-2,7-萘二磺酸钠)的褪色反应,建立了一个灵敏度高的测定痕量La(Ⅲ)的催化动力学光度分析法.讨论了酸度、试剂用量、温度、干扰离子等因素的影响;研究了反应的最佳条件;测定了一些动力学参数.催化反应的表观活化能为66.63 kJ/mol.该方法测定La(Ⅲ)的线性范围为0.08~1.6 μg/mL,检出限为0.045 μg/mL.不需要预先分离,可将本方法用于沙子样品中痕量镧的测定,回收率为96.0%~111.5%.

关键词: 动力学光度法 , , , 过氧化氢

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