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含四嗪单元的聚对苯撑乙炔类聚合物的合成及性能

拜合提亚·艾海提 , 阿布都克尤木·阿布都热西提 , 阿力木·阿卜杜热合曼 , 吐尼莎古丽·阿吾提 , 司马义·

高分子材料科学与工程

通过Sonogashira偶联反应,以二(三苯基膦)二氯化钯作为催化剂,将3,6-二氯-1,2,4,5-四嗪分别与1,4-二乙炔基-2,5-二辛氧基苯和1,4-二乙炔基-2,5-二(十二烷氧基)苯交替共聚合成了主链中含四嗪单元的新型聚对苯撑乙炔类π-共轭聚合物P1、P2.经傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、循环伏安、X射线粉末衍射、热重分析等测试手段对共聚物P1、P2进行了表征.结果表明,所得聚合物P1和P2对常用有机溶剂的溶解性不好.与P2相比,P1有一定的结晶性.P1、P2的紫外-可见最大吸收波长均在450 nm处出现.P1与P2在CHCl3溶液中的最大发射峰出现在480 nm处.与2-十二烷基-1,2,3-苯并三氮唑聚对苯撑乙炔类聚合物相比,P1、P2具有较高的相对荧光量子效率.循环伏安测试显示聚合物P1、P2均在0~2.0 V出现明显的p-掺杂峰.

关键词: 3,6-二氯-1,2,4,5-四嗪 , Sonogashira偶联反应 , π-共轭聚合物 , 相对荧光量子效率

对苯醌二亚胺与3,4-乙撑二氧噻吩共聚物的合成及表征

孟新涛 , 吐尼莎古丽·阿吾提 , 买苏·米吉提 , 张建平 , 司马义·

高分子材料科学与工程

以N,N’-二氯对苯醌二亚胺、2,5-二甲基-N,N’-二氯对苯醌二亚胺与2,5-二溴-3,4-乙撑二氧噻吩为单体,1,3-二(二苯基膦)丙烷二氯化镍(Ⅱ)为催化剂,采用金属配合物催化法合成了聚(N,N’-对苯醌二亚胺-3,4-乙撑二氧噻吩)和聚(2,5-二甲基-N,N’-对苯醌二亚胺-3,4-乙撑二氧噻吩)两种共聚物.通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1 H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、X射线衍射(XRD)、紫外分光光度计(UV-Vis)和循环伏安(CV)等测试对其进行了结构表征及性能测试.结果表明,两种共聚物在CF3COOH(TFA)溶液中的UV-Vis最大吸收波长分别在500 nm和511 nm处;氧化还原峰出现在-0.2 V~0.8 V之间;通过碘掺杂后共聚物的电化学窗口拓宽,电化学活性提高.

关键词: 镍(Ⅱ)配合物催化法 , 对苯醌二亚胺 , 格氏试剂 , 3,4-乙撑二氧噻吩

不同酸对界面聚合法合成聚联苯胺性能的影响

阿孜古丽·木赛力木 , 吐尼莎古丽·阿吾提 , 如仙古丽·加马力 , 逊·阿不都热依木 , 司马义·

功能材料

采用界面聚合法合成了本征态和樟脑磺酸、b-萘磺酸、盐酸掺及硫酸掺杂聚联苯胺.利用红外光谱(FT-IR)、电子扫描显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、循环伏安(cyclic voltamogram)等测试方法,对聚合物进行了表征.研究了掺杂酸种类对聚合结构、颗粒形貌、结晶性及电化学性能的影响.结果表明,本征态聚联苯胺呈现微米级棒状分布,具有一定的结晶性和电化学活性,质子酸掺入后其形貌虽无明显变化但尺寸有减少趋势;结晶性有所提高,其中硫酸掺杂聚联苯胺的结晶性最佳;循环伏安行为也有所改善,其中盐酸掺杂聚联苯胺的电化学活性相对较好且其电导率为1.41×10-3S/cm.

关键词: 聚联苯胺 , 界面聚合 , 酸掺杂

聚二联噻吩和聚三联噻吩的固相法合成与性能

逊·阿不都热依木 , 如仙古丽·加玛力 , 吐尼沙古丽·阿吾提 , 司马义· , 邵伟伟

高分子材料科学与工程

以二噻吩(BT)和三联噻吩(TT)为单体,FeCl3为氧化剂,在不同n(FeCl3)/n(单体)比例下,通过固相反应法合成出了聚(二噻吩)(poly(BT))和聚(三噻吩)(poly(TT)).并以傅立叶变换红外光谱、紫外可见吸收光谱、X射线衍射、热重分析和透射电镜等测试方法对聚合物进行了表征,研究了不同n(FeCl3)/n(单体)比例对聚合物结构与性能的影响.结果表明,n(FeCl3)/n(BT)为4:1和n(FeCl3)/n(TT)为8:1时,所得聚合物相对于其它比例下的聚合物表现出了较高的分子量、共轭程度和热稳定.其中,poly(TT)的分子量、共轭程度、热稳定、结晶性等特性随单体与FeCl3比例发生明显变化,但在微观形貌上无明显变化,而poly(BT)则随单体与FeCl3比例变化结果与poly(TT)相反,只是在微观形貌上产生了一定的差异.

关键词: 固相法合成 , 聚(二噻吩) , 聚(三联噻吩) , 结构 , 性能

联苯醌二亚胺与对苯乙炔共聚物的合成及表征

张建平 , 孟新涛 , 苏阳 , 石伟 , 司马义·

高分子材料科学与工程

以PdCl2 (PPh3) 2/CuI为催化剂,分别通过N,N’-二氯联苯醌二亚胺和3,3’-二甲基-N,N’-二氯联苯醌二亚胺与1,4---炔基-2,5-二-癸氧基苯共聚,得到共轭聚合物聚[联苯醌二亚胺-co-2,5-二-癸氧基-1,4-苯撑乙炔](PBz-PPE)和聚[3,3’-二甲基联苯醌二亚胺-co-2,5-二癸氧基-1,4-苯撑乙炔](PDMBz-PPE).采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、紫外-可见光谱仪(UV-Vis)等测试手段对共聚物的化学结构和性能进行表征.结果表明,在四氢呋喃和三氟乙酸溶液中,此类共聚物的紫外-可见最大吸收峰分别为410 nm和540 nm;在四氢呋喃中荧光发射峰均为485 nm;相对分子质量均在10000左右;通过循环伏安测试得知,本征态的2种共聚物均有1对氧化还原峰(分别为Epa=0.51 v,Epc=0.41 V和Epa=0.48 V,Epc=0.30 V),经碘掺杂以后2种共聚物的电化学活性均有明显提高,且有2对氧化还原峰.

关键词: 联苯醌二亚胺 , 对苯乙炔 , 共聚物

3,3'-二甲氧基联苯醌二亚胺与苯环和噻吩共聚物的金属配合物催化法制备及性质

吐尼莎古丽·阿吾提 , 玛依·阿不都热西提 , 古再丽克孜·阿不力孜 , 司马义·

功能材料

Ni(Ⅱ)配合物为催化剂,具有给电子基团甲氧基的N,N'-二氯-3,3'-二甲氧基联苯醌二亚胺分别与1,4-二溴苯,2,5-二溴噻吩共聚得到了相应的聚合物:聚(3,3'-二甲氧基联苯醌二亚胺-苯)(聚合物-I)和聚(3,3'-二甲氧基联苯醌二亚胺-噻吩)(聚合物-Ⅱ).单体通过1H-NMR和红外光谱进行了表征.所得聚合物的红外光谱、紫外-可见吸收光谱以及循环伏安特性等性能进行了探讨.结果表明,聚合物-I和聚合物-Ⅱ分别在317、506、329、385、430nm处出现吸收峰.循环伏安图表明所得聚合物有一定的电化学活性.

关键词: 二甲氧基联苯胺 , Ni(Ⅱ)催化剂 , 共聚

含苯并硒二唑组分的聚对苯撑乙炔类共轭聚合物的合成及性能研究

买丽丹·吾马尔 , 石伟 , 邵华伟 , 吐尼沙古丽·阿吾提 , 司马义·

功能材料

通过钯催化的Sonagashira偶合反应合成出了3种带有不同链长烷氧基侧链,主链中含有2,1,3-苯并硒二唑纽分的聚苯乙炔类共轭聚合物并对其化学结构进行了表征确认.此类聚合物在常用的有机溶剂中具有较好的溶解性和成膜性.通过紫外可见光谱、荧光光谱、循环伏安等对所得聚合物的基本性能进行了探讨.聚合物P7、P9和P12在溶液状态下的紫外吸收分别为421、450和450nm,相对应最大发射分别位于475、482和481nm;固态下聚合物的吸收分别为433、486和486nm,相对应最大发射为575、583和590nm.聚合物的循环伏安测试表明聚合物P7、P9、P12的起始电位为1.19、1.19、1.18V.聚合物非线性光学性能研究表明取代基为十二碳烷氧基的聚合物显示出了良好的三阶非线性光学性能,其三阶非线性光学系数为3.54×10-12esu.

关键词: 聚对苯撑乙炔 , Sonagashira反应 , 苯并硒二唑 , 三阶非线性光学

萘基/菲基双取代喹喔啉单体衍生二炔基-烷氧基苯共聚物的制备及光谱性质

阿卜杜合拜·米尔扎 , 司马义· , 阿布都克尤木·阿布都热西提 , 古丽加娜提·排他 , 买苏·米吉提 , 吐尼莎古丽·阿吾提

高分子材料科学与工程

以苯并噻二唑为初始原料,通过硝化、还原、缩舍等反应合成了2种新型单体5,10-二溴-2,3,7,8-二萘基双喹喔啉(M1)和5,10-二溴-2,3,7,8-二菲基双喹喔啉(M2).2种单体分别与1,4-二炔基-2,5-二氧十二烷基苯共聚,得到了2种新型共轭共聚物,聚(2,3,7,8-二萘基双喹喔啉-二炔基--2,5-二氧十二烷基苯)(P1)(产率86.1%)和聚(2,3,7,8-二菲基双喹喔啉-二炔基-2,5-二氧十二烷基苯)(P2)(产率41.6%).所得单体通过红外光谱、棱磁共振等进行了表征.单体和聚合物的紫外-可见吸收光谱中M1的最大吸收波长在339 nm,354 nm处出现.M2的最大吸收波长分别在304 nm,317 nm处出现双吸收峰外,在长波431 nm,459 nm处出现双吸收峰.P1的最大吸收波长在448 nm处出现,在305 nm和317 nm处出现2个吸收峰.P2在短波处吸收峰分别在350 nm,368 nm处出现.单体荧光光谱图中分别在480 nm和579 nm出现最大发射峰.聚合物分别在487 nm和478 nm处出现最大发射峰.得到的共聚物通过X射线衍射发现结晶性较差.

关键词: 双喹喔啉 , 二烷氧基二苯乙炔 , 交替共聚 , 光谱性质

N-丁基吡咯与对苯二胺交替共聚物的合成与表征

李娟娟 , 石伟 , 张建平 , 司马义·

高分子材料科学与工程

以N,N′-二氯对苯醌二亚胺、N,N′-二氯-2,5-二甲基对苯醌二亚胺与N-丁基-2,5-二溴吡咯的格氏试剂通过二价镍配合物催化法合成了相应的交替共聚物,PNBuPAN和PNBuPDMAN,上述两种聚合物的产率分别为56.8%,52.6%。利用红外光谱、紫外-可见吸收光谱、循环伏安、凝胶色谱(GPC)等对所得聚合物的基本性能和分子量等进行了表征。聚合物在二甲基甲酰胺中的紫外-可见最大吸收波长分别在451 nm和455 nm处出现。所得聚合物在本征态时基本为绝缘体,而经碘掺杂后则具有了一定的电导率,分别为1.51×10-6S/cm和3.89×10-6S/cm。通过电化学测试得知经碘掺杂以后两种聚合物的电化学活性均有明显的提高。

关键词: 对苯二胺 , 吡咯 , 镍(Ⅱ)催化 , 格氏试剂 , 共聚 , 碘掺杂

含二噻基哒嗪的聚芳炔类衍生物的合成与性能研究

秦红梅 , 石伟 , 茹克亚木·买提斯迪克 , 韩燕 , 黎万丽 , 司马义·

功能材料

以四(三苯基磷)钯(Pd(PPh3)4)和CuI作为催化剂,在二异丙胺和四氢呋喃溶液中,采用宽能带的1,4-二乙炔基-2,5-二(十二烷氧基)苯(PE)和窄能带的3,6-双(5′-溴-2′-噻吩)-哒嗪(TPD)以不同配料比合成了一系列新型聚芳炔.长链烷氧基的存在使得此类聚合物在常用的有机溶剂中具有较好的溶解性和成膜性.通过对上述聚合物的紫外-可见吸收、荧光发射及循环伏安等基本性能进行探讨可知,共聚物在THF溶液中的荧光量子效率为51%~61%;随着共聚物中TPD含量的增加,共聚物薄膜的吸收起始波长及荧光发射波长均有红移.聚合物薄膜的最大发射峰位于540~551nm.

关键词: 聚芳炔 , 哒嗪 , 噻吩

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