胥会祥
,
吕剑
催化学报
用混合法制备了Cr3+/MgF2氟化催化剂,以CH2F2(HFC-32)的合成为目标反应考察了制备条件对催化剂性能的影响. 结果表明,在N2气氛中焙烧的催化剂的比表面积及其氟化活性高于空气中焙烧的催化剂; 在300～500 ℃的N2气氛中焙烧时,催化剂的活性随焙烧温度升高而降低; 随活化温度的升高,催化剂活性增高,在350 ℃达最大值; Cr含量为10%时,催化剂的孔容、比表面积和活性最大. DSC和TGA结果表明,载体MgF2在500 ℃以下未发生热分解和晶形转变,Cr3+/MgF2催化剂也具有较高的稳定性. 再生性能、使用寿命及对CF3CH2F(HFC-134a)合成的催化活性评价实验表明,Cr3+/MgF2催化剂在使用300 h后仍保持较高的活性,且易于再生.
关键词:
铬
,
氟化镁
,
氟化
,
制备条件
,
热稳定性
,
再生
,
二氟甲烷
,
HFC-134a
胥会祥
,
吕剑
催化学报
用混合法制备了Cr/MgF2氟化催化剂,并以CH2Cl2氟化合成CH2F2为模型反应,评价了催化剂经活化、强制失活、空气焙烧再生和HF氟化四个过程的活性. 实验结果发现,积炭会抑制催化剂的活性,而催化剂活性的降低可能主要是由于Cr的氟化物种减少所致. XRD结果表明,Cr/MgF2催化剂可能存在具有较高催化活性的CrOxFy. 由XPS结果可推断,新鲜催化剂的主要活性物种可能是CrOxFy和Cr(OH)xFy,后者不稳定,易转化为晶体的Cr2O3和无定形的CrF3; 再生催化剂可能只含有CrOxFy. 表面原子浓度比表明,MgF2以非化学计量的MgFx(x＜2)缺陷结构存在. 这种缺陷结构可能提高了活性物种的活性.
关键词:
铬
,
氟化镁
,
氟化催化剂
,
表征
,
活化
,
强制失活
,
再生
侯勇
,
徐钢
,
和圣杰
,
梁飞飞
,
刘文毅
,
吕剑
腐蚀与防护
doi:10.11973/fsyfh-201510020
为判断某电厂空气预热器管束发生严重腐蚀的原因并为其提供有效解决方案,采用现场观察与管材宏观观察手段对腐蚀管材整体进行初步分析,并结合扫描电子显微镜(SEM)、能谱分析(EDS)等微观分析检测方法,对空气预热器腐蚀管壁区域的积灰和腐蚀产物进行深入分析.结果表明,该电厂空气预热器管壁发生的严重腐蚀是从管束外壁开始的,腐蚀后管壁中硫元素含量较高且氮元素几乎不存在,可以判定该电厂空气预热器管壁发生的严重腐蚀是低温酸露点腐蚀而非氨逃逸所带来的硫酸氢铵腐蚀,并在此基础上提出优化暖风器系统和采用新型耐腐蚀材料等有效解决方案.
关键词:
空气预热器
,
微观分析
,
低温酸露点腐蚀
,
解决方案
杨建明
,
王户生
,
吕剑
,
安忠维
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.04.015
用Raney Ni催化加氢对烷基苯甲酸合成了6种取代环己烷羧酸,并对对烷基环己烷羧酸的取代基空间效应和构象自由能变化的关系进行了关联.结果表明,随着取代基碳链增长,加氢反应条件变得越来越苛刻.而采用混合溶剂(四氢呋喃和环己烷)使对烷基苯甲酸加氢反应压力明显降低,在7.1 MPa的氢压下可获得很高的对烷基环己烷羧酸的收率.加氢产物中对烷基环己烷羧酸反式与顺式比例均大于2,且顺反构象自由能变随着烷基碳原子个数增多逐渐增大.
关键词:
对烷基环己烷羧酸
,
对烷基苯甲酸
,
催化加氢
万洪
,
谷玉杰
,
曾纪珺
,
徐强
,
吕剑
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00088
以三氟丙烯和溴为原料加成制得1,2-二溴三氟丙烷,脱溴化氢得到2-溴三氟丙烯,再在一定条件下合成2-溴三氟丙烯的格氏试剂(三氟异丙烯基溴化镁),与CO2反应最终生成1-溴-2-三氟甲基丙酸.用碳酸钠溶液萃取的方法得到0.8g产品,纯度为99.6％,收率为3.6％.对产物进行了MS、IR、1H NMR和13C NMR等表征,并分析了主要副产物1,2-二氟丙二烯和2,3-二三氟甲基-1,3-丁二烯及其与未反应的2-溴三氟丙烯间的[2+2]或[2+4]环加成反应产物.确定以2-溴三氟丙烯为原料经格氏反应制羧酸较好的反应条件为:以THF为溶剂,1,2-二溴乙烷作引发剂,制备格氏试剂温度为30℃,CO2与格氏试剂反应温度为0℃.
关键词:
溴三氟丙烯
,
四氢呋喃
,
格氏试剂
,
羧酸
,
环加成
何康
,
李洋
,
潘春旭
材料保护
利用纳米压痕技术，对3把出土于湖北的战国青铜剑残片表面富锡层的力学性能进行测试，并结合金相显微镜、扫描电镜、能谱仪和x射线衍射仪等仪器对其显微组织特征、合金成分进行了系统的表征。研究分析认为：（1）3把青铜剑残片属高锡青铜，表面存在一层由8相和非晶化合物构成的富锡层；（2）其双层结构中的惰性腐蚀层的特征表明富锡层是在长期埋藏环境中由于发生选择性腐蚀而形成的，排除了古代工匠人为处理的可能性。纳米压痕技术为古代金属样品微米级微区的力学性能的准确测试提供了有力的工具。
关键词:
纳米压痕技术
,
材料学特征
,
战国青铜剑
,
湖北出土
,
富锡层
,
选择性腐蚀
陈瑞
,
吴敏
,
王万宾
,
吴爱民
,
赵婧
,
陈季康
,
潘波
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2017.04.2016072602
本研究以大型蚤毒性试验标准为参照进行剑水蚤的铜毒性试验,并以生物配体模型(BLM)为主要工具,实现对毒性数据的校正和毒性效应的预测.在不同水质参数下,实测铜的48 h LC50为141-566 μg·L-1,相应的BLM预测值为143-1208μg·L-1,表明BLM对铜的毒性预测良好.pH升高、DOC以及钙、镁、钠离子浓度的增加均对铜毒性有不同程度减弱作用,钾离子对铜毒性影响较小,BLM对这一现象的描述较好.利用Visual MINTEQ软件对不同水参数条件下铜形态分布进行模拟,辅助解释实验现象,发现钙、镁、钠、钾离子对铜形态分布影响较小.DOC的加入则使络合态铜含量增加,而pH升高导致游离态铜浓度下降,水合态铜浓度升高.本研究表明,预测铜对剑水蚤的毒性要充分考虑水质参数的影响,BLM在铜对剑水蚤的毒性预测方面表现了非常好的应用潜力.
关键词:
剑水蚤
,
铜毒性
,
生物配体模型
,
水质参数
