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钒-铜复合氧化物催化碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯

童东绅 , 陈彤 , , 王越 , 王公应 , 石大川 , 李正 , 陈志明

催化学报

采用共沉淀法制备了一种用于碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的新型钒-铜复合氧化物催化剂. 考察了V/Cu配比对催化剂性能的影响以及催化剂的重复使用效果,并用X射线衍射对催化剂的结构进行了表征. 结果发现,在焙烧温度为550 ℃, V:Cu摩尔比为4:1条件下制得催化剂的活性最高,该催化剂上苯酚的转化率为37.0%, 甲基苯基碳酸酯及碳酸二苯酯的总选择性为96.8%. 由X射线衍射表征结果可知,该催化剂的物相组成为V2O5和CuV2O6. 催化剂使用三次后苯酚转化率从37.0%降至23.7%, 多次重复使用后的催化剂在空气气氛中焙烧即可再生,再生催化剂的催化性能几乎和新鲜催化剂相当,其苯酚转化率达到36.2%.

关键词: , , 复合氧化物 , 碳酸二甲酯 , 苯酚 , 酯交换 , 碳酸二苯酯

氧化锌催化二苯甲烷二氨基甲酸甲酯分解反应

陈东 , 刘良明 , 王越 , , 王公应 , 李石新 , 薛援 , 展江红

催化学报

对氧化锌催化二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)分解制二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)反应进行了研究,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量以及原料浓度等对反应的影响. 结果表明,适宜的反应条件为催化剂用量2.1%, MDC浓度3.5%, 反应温度260 ℃, 反应时间20~30 min, 此时MDC转化率为99.5%, MDI产率为40.0%, 碳化二亚胺改性二苯甲烷二异氰酸酯(C-MDI)的产率为49.7%. 进一步研究发现,15%的醋酸锌溶液经草酸铵沉淀(不陈化)后,在500 ℃下焙烧4 h得到六方相的氧化锌,晶体的平均粒径为100~200 nm, 以其为催化剂时MDC转化率为99.1%, MDI的产率为52.1%, 同时还得到27.7%的 C-MDI.

关键词: 二苯甲烷二氨基甲酸甲酯 , 催化分解 , 二苯甲烷二异氰酸酯 , 氧化锌

MoO3催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯合成碳酸二苯酯

曹平 , 杨先贵 , 唐聪明 , 杨建 , , 王越 , 王公应

催化学报

采用焙烧法制备了MoO3催化剂并将其用于碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)合成碳酸二苯酯(DPC)反应,考察了焙烧温度对催化荆性能的影响,并用X射线衍射(XRD)对催化剂结构进行了表征.结果发现,在400或500℃焙烧的催化剂具有良好的催化性能,DMC转化率为73.9%,DPC和甲基苯基碳酸酯的选择性分别为39.5%和56.5%.XRD结果表明,该催化剂物相组成为正交晶系MoO3,且(021)或/和(110)晶面有利于酯交换反应.催化剂使用5次后DMC转化率从73.9%降至10.2%,多次重复使用后的催化剂在窄气气氛中于400或500℃焙烧即可再生,再生后催化剂的性能几乎和新鲜催化剂相当.

关键词: 三氧化钼 , 酯交换 , 碳酸二甲酯 , 乙酸苯酯 , 碳酸二苯酯

负载PbO催化剂对苯胺与碳酸二甲酯合成苯氨基甲酸甲酯的催化性能

康武魁 , 康涛 , 马飞 , 赵永峰 , 崔黎黎 , , 王公应

催化学报

考察了几种负载PbO催化剂对苯胺(An)与碳酸二甲酯(DMC)反应合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)的催化性能. 结果表明,PbO/SiO2对该反应表现出很高的催化活性. 当w(PbO)=3.6%,n(PbO)/n(An)=1%,n(DMC)/n(An)=5,θ=160 ℃和t=4 h时,MPC收率达到99.5%. PbO/SiO2容易从反应体系中分离,且可重复使用5次,催化活性基本保持不变,使用寿命较长.

关键词: 苯胺 , 碳酸二甲酯 , 苯氨基甲酸甲酯 , 氧化铅 , 氧化硅 , 负载型催化剂

KF/MgO催化碳酸二甲酯与月桂醇酯交换合成碳酸二月桂酯

范燕平 , 王庆印 , 杨先贵 , , 王公应

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90421

研究了KF/MgO催化剂对碳酸二甲酯(DMC)与月桂醇酯交换反应制备碳酸二月桂酯(DDC)的催化性能.考察了催化剂KF负载量及焙烧温度对反应的影响,并采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电镜和N_2吸附-脱附等对催化剂进行了表征.结果表明,催化剂KF/MgO在空气中较高温度焙烧后生成新相K_2MgF_4和K_2CO_3,它们为催化剂的主要活性组分.催化性能测试结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,KF的最佳负载量为30%,催化剂的最佳焙烧温度为873K.还考察了反应条件对KF/MgO催化剂性能的影响.当在反应物月桂醇:DMC摩尔比=4,催化剂用量为反应物总质量的0.75%,反应时间为4h的条件下,反应性能最佳,DMC转化率和DDC收率分别为86.7%和86.2%.

关键词: 碳酸二甲酯 , 酯交换 , 碳酸二月桂酯 , 氟化钾 , 氧化镁 , 负载型催化剂

水合碱金属卤化物催化CO2与环氧化物合成环状碳酸酯

周喜 , 张毅 , 杨先贵 , , 王公应

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60086-3

在不添加任何助剂及溶剂的条件下,考察了水合碱金属卤化物催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯的反应性能.结果表明,水合碱金属卤化物表现出远高于无水碱金属卤化物的催化活性,其中,以NaI·2H2O的催化性能最好,在120℃,1MPa的条件下反应1.5h,碳酸丙烯酯收率达97%.此外,NaI·2H2O在CO2与其它环氧化物合成相应环状碳酸酯反应中也表现出较高的催化活性.

关键词: 二氧化碳 , 环氧丙烷 , 碳酸丙烯酯 , 环状碳酸酯 , 水合碱金属卤化物

有机钛化合物催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯合成碳酸二苯酯

曹平 , 杨建 , 杨先贵 , , 王越 , 王公应

催化学报

对比测定了几种有机钛化合物对碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)反应的催化性能. 结果表明,乙酰丙酮氧钛(TiO(acac)2)是一种有效的酯交换用催化剂,具有良好的催化性能. 在优化的条件(n(PA)=0.8 mol, n(DMC)/n(PA)=1/2, n(TiO(acac)2)/n(PA)=0.006, θ=180 ℃, t=4 h)下, DMC转化率可达74.9%, DPC和甲基苯基碳酸酯(MPC)的选择性分别可达38.9%和56.9%.

关键词: 乙酰丙酮氧钛 , 碳酸二甲酯 , 乙酸苯酯 , 酯交换 , 碳酸二苯酯

催化剂对碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应的影响

, 高俊杰 , 曾毅 , 王越 , 王公应

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.09.019

研究了Lewis酸碱、钛酸酯和有机锡分别作催化剂对碳酸二甲酯(DMC)与苯酚(PhOH)酯交换反应的催化活性.在这些催化剂中,Ph(Ac0)2@3H2O、Ti(OBu)4和Bu2SnO均具有较高的催化活性,并且无副产物苯甲醚生成,其中Bu2SnO具有更高的催化活性.分别以Pb(Ac0)2@3H2O、Ti(OBu)4、Bu2SnO为催化剂考察了物料配比、反应温度、催化剂用量和反应时间等条件对反应结果的影响.实验表明,当n(DMC):n(PhOH):n(Bu2SnO)=2.0:1.0:0.03,反应温度175℃,反应时间14 h时,苯酚的转化率达到43.0%,生成MPC和DPC的选择性分别为96.8%和3.2%.

关键词: 碳酸二甲酯 , 苯酚 , 酯交换 , 甲基苯基碳酸酯 , 碳酸二苯酯

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