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低温甲烷氧化偶联钙钛矿型SrTiO3纳米催化剂

缪建文 , 宋国华 , 范以宁 , 周静

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了Sr/Ti摩尔比为1.2的纳米钙钛矿型复合氧化物SrTiO3催化剂,比较了纳米SrTiO3催化剂和相同组成的常规SrTiO3催化剂对甲烷氧化偶联(OCM)反应的催化性能,并采用XRD,TEM和原位ESR技术对催化剂进行了表征. 结果表明,纳米SrTiO3催化剂具有较好的低温催化OCM反应性能. 在反应气氛下催化剂表面形成的吸附氧物种和F-中心能够活化甲烷生成C2烃,但吸附氧物种最终导致反应中间体和C2烃完全氧化; F-中心则能在低温下活化甲烷,并高选择性地生成C2烃. 纳米SrTiO3催化剂不仅含有吸附氧物种,而且含有高浓度的F-中心,而常规SrTiO3催化剂上只有吸附氧物种.

关键词: 钙钛矿 , 氧化锶 , 氧化钛 , 复合氧化物 , 低温 , 甲烷 , 氧化偶联 , F-中心

甲烷氧化偶联纳米SrTiO3催化剂的原位ESR和TPSR表征

缪建文 , 宋国华 , 范以宁 , 周静

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了纳米钙钛矿型复合氧化物SrTiO3催化剂,并用X射线粉末衍射、透射电子显微镜、原位电子自旋共振和程序升温表面反应等技术对催化剂进行了表征,测定了催化剂对甲烷氧化偶联(OCM)反应的催化性能.结果表明,与相同组成的常规SrTiO3催化剂相比,纳米SrTiO3催化剂具有较好的低温(~650 ℃)催化性能.通过增大Sr/Ti比可进一步优化纳米SrTiO3的催化性能.纳米SrTiO3催化剂表面的吸附氧物种和F中心均具有活化及催化甲烷分子生成C2烃产物的活性,但吸附氧物种易使OCM反应中间体和产物深度氧化,而F中心具有低温活化甲烷分子及高选择性生成C2烃产物的特性.纳米氧化物粒子因表面原子配位不饱和(配位数低), 其表面存在较多的F中心.

关键词: 甲烷 , 氧化偶联 , 钛酸锶 , 纳米催化剂 , 电子顺磁共振 , F中心 , 程序升温表面反应

不同孔道结构的氧化硅负载钒氧化物催化丙烷氧化脱氢

缪建文 , 宋国华 , 范以宁

催化学报

采用固定床微型反应装置,结合催化剂的原位电子自旋共振光谱、程序升温表面反应和紫外漫反射光谱等技术,研究了丙烷氧化脱氢的介孔氧化硅负载钒氧化物催化剂的性能和表面氧物种的状态及其反应性.结果表明,催化剂载体孔结构是影响钒氧物种分散状态乃至催化性能的一个重要因素.SBA-15负载钒氧化物催化剂因具有较大的比表面积和较大的孔径,不仅具有较高的丙烷氧化脱氢催化活性,而且具有较高的丙烯选择性.复合型钒氧化物催化剂表面与V离子相连的晶格氧物种是丙烷氧化脱氢牛成内烯的主要活性物种,载体表面高度分散的钒氧物种具有较高的丙烷氧化脱氢催化活性.负载型钒氧化物催化剂晶格氧物种是丙烷氧化脱氢转化为丙稀的主要活性物种,CO_2分子可以再生钒氧化物催化剂的晶格氧物种,同时它对丙烯的深度氧化作用较弱,因此在负载型钒氧化物催化剂上CO_2氧化丙烷可高选择性地生成丙烯.

关键词: 丙烷 , 氧化脱氢 , 钒氧物种 , SBA-15 , 电子自旋共振 , 程序升温表面反应

电渣重熔中渣系黏度模型研究

刘鹏 , 王松 , 陈梦鹤

上海金属

Ficham和Richardson提出硅酸盐熔渣的结构包含3种不同的氧离子,即非桥氧、桥氧和自由氧,张国华又把氧离子细分为6种类型.基于张国华的模型,用6种不同类型的氧离子表示熔渣的结构,针对电渣重熔渣系高氟化钙的特点,重新对氟化钙的模型参数进行回归.利用修正后的模型,计算含TiO2的电渣重熔渣系黏度,计算结果和实验值符合较好.同时还从文献中查找了一些黏度数据,分别利用NPL模型、Riboud模型和修正后的模型进行计算,对比后发现修正后的模型能够很好地预测电渣重熔渣系黏度.

关键词: 电渣重熔 , 渣系 , 黏度 , 模型

NbTi合金棒材锻造工艺的优化研究

杜予晅 , 郝芳 , 付宝全 , 雷锦文 , 冯勇 , 刘向宏 , 李少强

稀有金属材料与工程

通过模拟仿真(DEFORM计算)结合实际生产,研究了NbTi合金的锻造这一复杂动态的接触过程,得到了NbTi合金锻造组织的演化规律,确定了组织均匀的NbTi合金锻造工艺.结果表明:通过模拟仿真发现,采用小变形量,三分之一边长下镦的方式并增加换向拔长,可使NbTi合金的不同位置的变形较为均匀,大面积消除满砧镦拔带来的变形死区,通过实验验证最终生产出符合技术标准的NbTi合金棒材.与美国华昌公司(ATI)的NbTi合金棒材成分、微观组织和XRE(无损检伤)作对比,发现成分的极差、微观组织的均匀性和无损探伤均优于美国华昌公司生产的NbTi棒材,为NbTi合金的生产提供实际参考.

关键词: NbTi合金 , 锻造 , ATI , 超导材料

扩散处理对黄铜上电镀铝层结构与性能的影响

牛洪军 , 宋国

中国腐蚀与防护学报

扩散处理对黄铜上电镀铝层结构与性能的影响牛洪军,宋国泰(吉林工业大学长春130025)(吉林省电力试验研究所长春130021)1前言与热浸镀铝和固体粉末渗铝相比,熔盐电镀铝具有操作温度低、工艺易控制、镀层表面质量好等优点.但是,熔盐电镀铝常常会形成粗大树枝晶,出现镀层疏松和显微裂纹t‘-’],使镀层的耐蚀性下降.本工作以黄铜为基体材料,采用AICI。-NaCI熔盐为镀浴,并通过低温扩散处理,?...

关键词: null , Diffusion process , Aluminium coating , Corrosion resistance

澳洲腐蚀协会第26届会议第二次预告

中国腐蚀与防护学报

<正> 最近收到澳洲腐蚀协会第26届会议学术委员会主席巴利昂(P.Barrian)来函,请学报代为披露该会等筹备情况如下: 此次会议共有95篇论文分11个专业组讨论,其中三分之一以上为国外投寄。中国作者占16篇。会议共开五天,自11月17至11月21日每天均进行学术报告和讨论。每一分组有一位该方面专家作主要报告。其中水处理与腐蚀控制组选定我国华南工学院讲师赖春晓作主要报告

关键词:

熔速对NbTi合金铸锭中富Ti偏析的影响

付宝全 , 张平祥 , 李金山 , 樊凯 , 郑永健 , 何永胜 , 张奕 , 刘向宏 , 冯勇

稀有金属材料与工程

首先通过理论分析,发现熔速对富Ti偏析有重要影响,然后验证不同熔速条件下获得的NbTi超导合金铸锭中富Ti偏析的情况.结果发现,降低熔速,减弱了Ti元素在晶界的富集,有利于提高铸锭的宏、微观成分均匀性.以9kg/min熔速制备Φ520 mm规格NbTi合金铸锭,铸锭表面光整,熔炼过程稳定,成分均匀性好,与美国华昌公司NbTi合金棒坯的水平基本相当,是制备工程化应用的NbTi合金铸锭的理想熔速.

关键词: NbTi合金 , 黑斑 , 木纹 , 熔速

电法在金矿评价中的应用效果

冯玉多

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2003.06.005

概述了〈FFF〉电法的基本原理和优化的工作方法,重点介绍在冯国华(FGH)模型系列参数的基础上,创建异常特征数学模型化异常解释体系.结合金矿床的应用实例,在验证的矿(化)异常地质特征的基础上,探讨这一新技术异常解释方法,基本实现高分辨率、高吻合率(〉80%)、抗干扰、直观的物探地质效果.实践证明〈FFF〉电法对物探激电异常多解性有所突破.

关键词: 激电异常多解性 , 〈FFF〉电法 , FGH模型系列参数 , 金矿床 , 物探地质效果

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