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碳一化工路线制备乙二醇研究进展

宋河远 , 靳荣华 , , 陈静

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60529-4

乙二醇(EG)是一种重要的化工原料,主要用来生产新型聚酯纤维.近年来由于我国聚酯产业发展迅速,极大的推动了对乙二醇的需求.碳一化工路线以资源丰富、价格便宜的天然气或煤为原料合成乙二醇,有着诱人的工业化前景.综述了以合成气为原料合成乙二醇的研究进展,包括合成气直接合成法、甲醛羰化法、CO偶联法、甲醛氢甲酰化法以及甲醛缩合法等.

关键词: 碳一化工 , 乙二醇 , 合成气 , 甲醛 , 羰基化 , 氧化偶联 , 氢甲酰化

Br?nsted酸性离子液体催化缩醛化反应合成聚甲氧基二烷基醚

宋河远 , , 金福祥 , 王国芹 , 李臻 , 陈静

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62816-X

聚甲氧基二烷基醚(RO(CH2O)nR)具有高的十六烷值(CN)和含氧量,能显著改善柴油的燃烧特性,有效提高热效率,大幅减少碳烟和NOx排放,被认为是一种优良的环保型燃油组分.随着–R基碳链的增长,CN值、热值和闪点逐渐增大,密度和冷凝点逐渐降低.同时,该类化合物具有优异的溶解及渗透性能,能与许多有机溶剂互溶,低毒,可以用作溶剂或颜料分散剂.近年来,聚甲氧基二甲基醚(CH3O(CH2O)nCH3,PODEn,DMMn)的制备及应用研究受到广泛关注,而对封端基团(–R)碳数大于1的多醚类化合物的研究鲜有文献报道.本文以Br?nsted酸性离子液体为催化剂,对甲醛和二乙氧基甲烷或脂肪醇(碳数 ≥2)缩醛化反应制备聚甲氧基二烷基醚的反应性能进行了研究,考察了离子液体结构和酸性对其催化性能的影响.结果表明,–SO3H功能化的离子液体[MIMBs]HSO4在催化三聚甲醛与二乙氧基甲烷的缩醛化反应中表现出最好的催化活性.考察了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应压力和反应时间等因素对反应性能的影响,并得到了最佳反应条件,在n([MIMBs]HSO4):n(DEM1):n(HCHO)=1:80:80,140°C下反应4 h,甲醛转化率达到了92.6%,DEM2–8选择性为95.1%.考察了不同甲醛源(三聚甲醛和多聚甲醛)与提供封端基团化合物(二乙氧基甲烷、乙醇、丙醇和丁醇)的缩醛化反应.结果发现,在反应过程中不生成水或不引入水的条件下,具有更高的反应转化率和产物选择性.分别采用静置分层和萃取实现了催化剂的分离与重复使用.推测反应机理认为,三聚甲醛首先在氢键作用下分解生成甲醛单体,甲醛和二乙氧基甲烷通过碳正离子反应机理实现了DEMn的链增长.

关键词: 缩醛化反应 , 聚甲氧基二烷基醚 , 二乙氧基甲烷 , 甲醛 , Br?nsted酸性离子液体

β-环糊精衍生物对洛昔的包合作用

王茹林 , 孙体健 , 裴晓丽 , 刁海鹏 , 陈明兰

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.10.022

采用荧光光谱法在pH值2.5、6.8和10.0的磷酸盐缓冲溶液中,研究了洛昔与β-环糊精(β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)和磺丁醚-β-环糊精(SBE-β-CD)的包合特性. 洛昔的最大发射波长依次紫移了7、9和14 nm,荧光强度变化(ΔF)的倒数与环糊精浓度(cCD)的倒数呈线性关系. 结果表明, 其与3种环糊精均形成了1∶ 1的包合物. 以包合常数作为包合作用的量度,则在酸性和中性条件下包合能力呈SBE-β-CD>HP-β-CD>β-CD. 包合过程除了疏水作用力外,还存在额外的静电作用力.

关键词: 洛昔 , β-环糊精衍生物 , 包合作用 , 荧光光谱法

洛昔壳聚糖膜的制备及预防硬膜外瘢痕粘连的研究

郭平平 , 薛伟明 , 李涛 , 石梅 , 党晓谦

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2009.03.007

制备负载洛昔的壳聚糖控释膜并考查其对硬膜外瘢痕粘连的防治效果.对36只体重200~250 g的雌性健康SD大鼠分别行L2椎板切除术后,随机分为3组:A组,在椎板缺如处不放任何药物:B组,在椎板缺如处涂抹0.5 mL透明质酸钠;C组,在椎板缺如处放置10mm×10 mm载洛昔壳聚糖膜.分别在术后3周和6周对术后瘢痕粘连进行评估.大体标本评价结果:术后3周,A组粘连一般,B、C组较轻;术后6周,A、B组粘连较重,C组较轻.组织学评价结果:术后3周,A组硬膜外成纤维细胞较多,B、C组硬膜外成纤维细胞较少;术后6周,A、B组硬膜外纤维细胞多,硬膜囊受压,C组硬膜外成纤维细胞少,粘连轻.结果表明,载洛昔壳聚糖膜具有良好的防治硬膜外瘢痕粘连的作用.

关键词: 洛昔 , 壳聚糖 , , 硬膜外 , 粘连

洛昔-壳聚糖载药控释膜的力学性能

高茜 , 薛伟明 , 齐智涛 , 郭平平 , 张冬生

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2010.03.011

针对椎板切除术后硬膜外瘢痕粘连治疗中存在的药物作用时间短、全身用药时手术局部药物浓度过低等问题,以非甾体抗炎药关洛昔为药物模型,以壳聚糖为膜材料,采用流涎蒸发工艺制备预防术后瘢痕粘连的载药控释膜.采用扫描电镜观测药物负载对膜结构的影响,通过测定拉伸强度和断裂伸长率表征膜的力学性能.结果表明,载药膜释放孔道的形成机理为镶嵌-溶解成孔,双层载药膜与单层载药膜相比,表面孔状结构数量减少.载药量为0.3g/g、壳聚糖相对分子质量为31万制备的双层厚膜力学性能较好,其拉伸强度和断裂伸长率分别为1.566 MPa和106.879%,且在pH=7.4的磷酸缓冲溶液中的释放过程中保持了较好的力学稳定性.

关键词: 壳聚糖 , 洛昔 , , 拉伸强度 , 断裂伸长率

碳赋

王寒冰

新型炭材料

杨全红教授在天津大学化工学院开设“碳质纳米材料和绿色电源科技”课程多年,后又在天津大学全校范围内开设“简单造就神奇--从富勒烯、碳纳米管到石墨烯”的创新选修课。“梦想照进现实”、“简单造就神奇”以及“科研嗅觉、科研味觉”是这两门课共同的主题词。科学追梦之旅中的“柳暗花明”和“无心插柳”、纳观世界中的“至简至奇”触动着少年同学的心弦;潜移默化中,“灵敏嗅觉”和“发达味觉”成为少年同学对“创新”的理解……课后作业,同学们用诗词歌赋书写着对科学的热爱和科研生活的憧憬……此文为其中的一篇作业,作者为天津大学化工学院2008级王寒冰同学。该文生动地描述了富勒烯发现中的“意外之”、碳纳米管发现中的“失落之”以及石墨烯发现中的“追寻之”,字里行间透着对“碳”之“”和科研之美的感悟……

关键词:

含左手材料的托多层结构

朱世忠

硅酸盐通报

采用转移矩阵的方法研究了由左手材料和右手材料交替组成的托结构的透射谱,发现相比于全部由右手材料组成的托多层结构的透射谱,其透射峰的个数减少,但是随着托结构代数的增加,这种现象逐渐消失.在托多层结构中,场强的分布呈现出与结构相似的现象.本文同时研究分析了托结构中的零有效折射率带隙.

关键词: 左手材料 , 托结构 , 有效折射率带隙

新疆古尔金矿床综合找矿模型

闻晓慧 , 姚敬金 , 张素兰 , 林天亮

黄金 doi:10.11792/hj20130305

找矿模型的建立对在已知矿床周围寻找同类型矿床具有重大的意义.古尔塔格金矿带是新疆东天山的重要金矿带,已发现金矿床(点)多处,其中古尔金矿床是该带具有代表性的矿床.通过系统分析研究古尔金矿床地质、地球物理和地球化学找矿信息,进而建立古尔金矿床综合矿模型,确立一套有效找矿方法技术组合,为该成矿带同类型矿床的快速高效找矿评价提供合理的评价模型和评价方法.

关键词: 古尔金矿床 , 地质 , 地球物理 , 地球化学 , 找矿模型

酸铵改性对聚丙烯腈热性能的影响

张寿春 , 温月芳 , 杨永岗 , 郑经堂 , 凌立成

高分子材料科学与工程

在二甲基亚砜溶液体系中,制备了丙烯腈-衣酸铵共聚树脂.用差示扫描量热和热失重-质谱仪分析了衣酸铵对聚丙烯腈预氧化稳定化放热曲线和炭化裂解过程的影响.衣酸铵有效地降低了树脂的预氧化放热峰起始温度和放热量,拓宽放热峰,提高了炭化收率;衣酸铵含量从0.2%增至1.0%时,炭化收率逐渐增大;含1.0%衣酸铵的共聚PAN与均聚PAN相比,炭化过程中部分主要挥发性产物的释放量减小.

关键词: 聚丙烯腈 , 共聚单体 , 预氧化稳定化 , 炭化

明发动机活塞腐蚀及其预防

陈亮 , 吴江

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2008.05.008

活塞是发动机的重要受力、受热部件之一,其工作条件恶劣,容易出现热疲劳损伤;同时活塞上的局部腐蚀会产生应力集中源.由此严重影响到飞行安全.以美制NEW PIPER PA44-180双发飞机使用的莱明航空活塞发动机的活塞为例,对其在成都地区的大气环境下腐蚀产生的原因进行了分析,并提出了相应的预防措施.

关键词: 活塞 , 腐蚀 , 预防 , 大气环境

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