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一种新型共掺杂稀土配合物Gd0.5Eu0.5(TTA)3Dipy的电致发光特性

宋林 , 徐征 , 赵谡玲 , 吕玉光 , 符雅丽 , 刘然 , 李远 ,

中国稀土学报

制备了一类以α-噻吩甲酰基三氟丙酮(TTA)为第一配体、 2,2'-联吡啶(Dipy)为第二配体的共掺杂铕钆配合物Gd0.5Eu0.5(TTA)3Dipy.用其作为发光层材料制作了电致发光器件: ITO/PVK: Gd0.5Eu0.5(TTA)3Dipy/PBD/Al.讨论并证明了Gd3+与Eu3+之间存在Frster能量传递.研究了铕钆配合物与PVK共掺杂体系的激发光谱和光致发光谱, 发现两者之间存在着能量转移, 说明Gd3+的加入抑制了PVK自身的本征发光, 促进了PVK到Eu3+的能量传递, 得到了单色性很好的红光.

关键词: α-噻吩甲酰基三氟丙酮铕钆 , 电致发光 , 稀土

超临界流体干燥法制备纳米级TiO2的研究

, 曹维良 , 于定新 , 石锦华 , 窦正仓

无机材料学报

本文以廉价无机盐为原料,采用溶胶-凝胶法(Sol-Gel)结合超临界流体干燥(SupercriticalFluidDrying简称SCFD)制备了纳米级TiO2,并采用XRD、DTA-TG、TEM技术研究了Sol-Gel过程中溶液的pH值、浓度、陈化时间及SCFD技术等条件对TiO2粒径大小的影响,实现了干燥晶化一步完成.用该方法制得的TiO2超细粉体,粒径大都在3~6um之间,呈球形微粒,粉体晶型为锐钛矿型,并具有纯度高、热稳定性好、失重小和粒度分布均匀等特性.

关键词: 超临界流体干燥 , nanometer material , TiO2 , gasgel

Pd/ZnO催化剂的还原及其催化甲醇水蒸气重整制氢

王艳华 , , 徐恒泳 , 白雪峰

催化学报

考察了共沉淀法制备的15.9%Pd/ZnO催化剂的还原对甲醇水蒸气重整制氢反应的影响. 结果显示,当催化剂的还原温度为523~573 K时, 523 K下反应的甲醇转化率达到了41.6%, CO2选择性为94.6%, 出口CO浓度为1.26%. X射线衍射结果显示,当催化剂的还原温度为523 K时PdZn合金开始形成. 还原温度为523~573 K范围内催化剂活性的提高归因于 5~14 nm PdZn合金粒子的存在. 用程序升温还原及X射线衍射表征手段探究了还原过程中Pd与ZnO之间的相互作用. 结果表明, Pd/ZnO可能经历了PdO/ZnO→Pd/ZnO→PdZnO1-x/ZnO→PdZn合金/ZnO的还原过程,而部分PdZn合金在反应过程中可重新被氧化成PdZnO1-x. 对反应的活性物种进行了初步探讨.

关键词: , 氧化锌 , 负载型催化剂 , 甲醇水蒸气重整 , 钯锌合金 , 活性物种 , 还原

超临界流体干燥法制备纳米ZnO的研究

, 高炜 , 曹维良 , 胡知浩

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2002.03.006

氧化锌是少数可以实现量子效应的半导体,与普通氧化锌相比,纳米氧化锌具有许多特殊的性质,如无毒和非迁移性、压电性、吸收和散射紫外线能力.以廉价无机锌盐为原料,采用液相化学法结合超临界流体干燥法制备了纳米级ZnO,并采用TEM、XRD等手段对其物性进行了表征,考察了制备条件对产物粒径、形貌、收率的影响.研究结果表明:随着锌盐浓度的提高,产物粒径逐渐增大;pH值<8~9时,随着pH值增加粒径逐渐变小;pH=8~9时,粒径达到最小,继续增加体系pH值,ZnO粒子迅速长大;相同的陈化时间,陈化温度越高,ZnO的粒径越大,在相同温度下,陈化时间越长,粒径越大;SCFD可实现干燥、晶化一步完成,与普通干燥相比,SCFD法制备的纳米粒子具有粒径分布均匀,大小可控等优点.

关键词: 超临界流体干燥 , 氧化锌 , 纳米粒子

锐钛矿型纳米TiO2粉体的精细结构及其光催化降解苯酚的活性

杨儒 , 李敏 , , 曹维良 , 胡天斗 ,

催化学报

以Ti(SO4)2*4H2O和尿素为原料,以聚乙二醇-1000为空间构造剂,制备了不同粒径的具有高热稳定性的锐钛矿型纳米TiO2粉体,并用XRD,BET和EXAFS技术对其晶相、粒径大小、比表面积及中心Ti原子的K-边精细结构进行了表征,对其光催化降解苯酚反应的活性进行了考察. 结果表明,未经任何热处理的TiO2粉体即为锐钛矿型晶相,控制焙烧温度可以达到控制其粒径及比表面积的目的. 经850 ℃焙烧5 h的样品仍保持锐钛矿型晶相,未出现向金红石型晶相转变的迹象. 随着纳米TiO2晶粒的增大,Ti原子局域结构的有序度增强,边前结构A1,A2和A3三个特征峰的强度增强,各壳层的配位数均呈增大的趋势. 粒径处于15~20 nm的锐钛矿型TiO2粉体对光催化降解苯酚表现出较高的活性.

关键词: 锐钛矿 , 二氧化钛 , 苯酚 , 光催化降解 , 扩展X射线衍射精细结构

超临界二氧化碳和水复合溶剂中铑膦配合物催化丙烯氢甲酰化反应

曹维良 , 王宏斌 , 高希信 , 张建军 ,

催化学报

以乙酰丙酮羰基铑为催化剂母体,以水溶性三苯基膦三间磺酸钠(TPPTS)为配体,在超临界CO2和水复合溶剂中成功地实现了超临界条件下的均相丙烯氢甲酰化反应.最佳反应条件为: 温度55 ℃,铑的浓度15 μg/ml, P/Rh摩尔比18.在压力为12.0~14.0 MPa下反应6 h后,产物正丁醛/异丁醛摩尔比可达4.3~4.5,丁醛的时空收率达190.1~205.3 g/(g·h).反应过程中体系处于超临界状态,反应结束后分为水、油两相,铑催化剂溶于水相,产物处于油相,油相中铑的含量仅为1.0 ng/ml,基本上消除了铑的流失,实现了催化剂与产物的有效分离,便于催化剂的回收和循环使用.与相同反应条件下的水-有机两相氢甲酰化反应相比,超临界CO2和水复合溶剂中的丙烯氢甲酰化反应具有更高的反应速率和产物正异比.

关键词: 超临界二氧化碳 , 丙烯 , 氢甲酰化 , 三苯基膦三间磺酸钠 , 铑配合物

β沸石催化邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应

, 孙发群 , 曹维良 , 天巧

催化学报

考察了Hβ沸石及改性Hβ/Al2O3对邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应的催化性能,并采用XRD和NH3-TPD方法表征了Hβ沸石及改性Hβ/Al2O3的酸性和结构特性,讨论了其酸性对催化活性及选择性的影响. 结果表明,Hβ沸石和Co改性的Hβ/Al2O3的催化性能都优于目前文献报道的最好水平,对催化邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应具有良好应用开发前景.

关键词: β沸石 , 氧化铝 , 改性 , 邻苯二酚 , 叔丁醇 , 烷基化 , 4-叔丁基邻苯二酚

循环冷却水高效缓蚀剂PC-602的研究及应用

王清 , 俞芝康 , 李建平 ,

中国腐蚀与防护学报

<正> 介绍了循环冷却水新型高效缓蚀剂PC-602(磷酸六元醇酯)的合成方法及性能。在实验室内进行了碱性水处理条件下的腐蚀试验,缓蚀剂含量为5~10ppm时,腐蚀速度为0.005~0.008mm/Yr,缓蚀率达95%。在生产现场进行测试,腐蚀速度为0.01~0.02mm/Yr。在北京化工厂、北京化工三厂、北京啤酒厂使有近二年半,缓蚀效果良好。PC-602也具有一定的阻垢性能,10~30ppm时的阻垢率达60%,与PPA复配可达90~95%。PC—602的化学稳定性较高,在50~80℃,pH6~10,10~48小时的水解率小于5%。 形成固定的覆盖膜是使PC~602具有高缓蚀率的原因,成膜条件是提高缓蚀效果的关键。PC—602无毒性,无环境污染,当用作油气田污水处理缓蚀剂时,也有很好的缓蚀效果。

关键词:

超临界流体干燥法制备纳米级TiO2的研究

, 曹维良 , 于定新 , 石锦华 , 窦正仓

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.1999.01.005

本文以廉价无机盐为原料, 采用溶胶-凝胶法(Sol-Gel)结合超临界流体干燥(Supercritical Fluid Drying简称SCFD)制备了纳米级TiO2, 并采用XRD、DTA-TG、TEM技术研究了Sol-Gel过程中溶液的pH值、浓度、陈化时间及SCFD技术等条件对TiO2粒径大小的影响, 实现了干燥晶化一步完成. 用该方法制得的TiO2超细粉体, 粒径大都在3~6nm之间,呈球形微粒,粉体晶型为锐钛矿型,并具有纯度高、热稳定性好、失重小和粒度分布均匀等特性.

关键词: 超临界流体干燥 , 二氧化钛 , 气凝胶 , 纳米材料

Pt-Au/CNT@TiO2作为甲醇燃料电池的高活性阳极催化剂

王秀瑜 , , 朱红

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60163-5

以TiO2包覆的多壁碳纳米管(CNT@TiO2)为载体,Pt和Au为活性物质,采用沉积紫外光催化还原法制备出高活性的甲醇阳极电催化剂Pt-Au/CNT@TiO2,并采用X射线衍射、透射电镜和X射线光电子能谱对催化剂样品的物化特征进行表征.催化剂的抗毒性能用循环伏安和交流阻抗测试来表征.结果表明,粒径为2~3nm的Pt-Au纳米粒子均匀的分散在CNT@TiO2载体上.与普通化学还原方法制备的Pt-Au/CNT电催化剂相比,Pt-Au/CNT@TiO2催化剂表现出更高的抗毒性.这是因为:(1)Pt-Au合金和TiO2的相互作用使Pt-Au合金的电子密度增加,Pt-Au电子密度的增加会传递部分电子到CO的反键轨道上,从而削弱碳氧键,最终促使过氧化电位降低;(2)高价态的钛离子分解水分子从而形成吸附态的OHad物种,此物种与吸附在Pt表面的CO反应最终生成CO2.

关键词: , , 二氧化钛 , 碳纳米管 , 电催化剂 , 直接甲醇燃料电池

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