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共聚法和嫁接法制备二茂杂化介孔材料及其催化性能

, 高鹏飞 , 高春光 , 杨恒权 , 赵永祥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91150

以桥联硅氧烷1,1'-双[(2-三乙氧基硅基)乙基]二茂(BTEF)和正硅酸乙酯为前驱体,以十六烷基三甲基溴化铵为结构导向剂,采用共聚法制备了二茂功能化的周期介孔有机硅烷材料(PMO-Fc).同时以BTEF为修饰剂,以甲苯为分散剂,采用嫁接法制备了Fc-MCM-41杂化介孔材料,采用N2物理吸附、X射线衍射、透射电镜和红外光谱等手段对材料进行了表征,评价了其催化苯羟化反应活性.结果表明,PMO-Fc具有有序的二维六方形孔道结构,较大的比表面积和孔体积,在苯羟化反应中表现出比Fc-MCM-41更高的催化活性,苯酚的选择性和收率分别为65.3%和20.2%.

关键词: 嫁接 , 共聚 , 二茂 , 桥联硅氧烷 , 介孔材料 , 杂化 , , 羟化 , 苯酚

Co(Ⅲ)官能化SBA-15的制备、表征及其催化环己烯环氧化

高鹏飞 , , 周媛 , 赵永祥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00722

通过环戊二烯基修饰的SBA-15(SBA-15-Cp)与马来酸酐的Diels-Alder反应及水解合成了邻二羧酸官能化的SBA-15,并将原位生成的Co(Ⅲ)络合物负载于其上制得Co(Ⅲ)官能化SBA-15样品SBA-15-Co(Ⅲ).傅里叶变换红外光谱、元素分析和X射线光电子能谱法结果证实羧酸官能团和Co(Ⅲ)成功地引入到介孔材料中.X射线粉末衍射、N2物理吸附-脱附和高分辨透射电镜等表征结果表明,在制备过程中,材料仍较好地保持SBA-15的孔结构.以异丁醛为牺牲剂,乙腈为溶剂,氧气流速5 ml/min,在40℃反应6 h时,SBA-15-Co(Ⅲ)在环己烯环氧化反应中表现出较高的活性和稳定性,环氧环己烷产率和选择性分别达58%和63.7%,且经过6次循环后,仍分别可达51.6%和56.5%.

关键词: Diels-Alder反应 , 邻二羧酸 , SBA-15 , 介孔材料 , Co(Ⅲ) , 环己烯环氧化

环戊二烯掺杂乙烷桥联有序介孔材料的制备、表征及应用

周媛 , 高鹏飞 , , 王永钊 , 赵永祥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00518

以单硅酯(2-(环戊基-1,3二烯基)乙基)三乙氧基硅烷(TEECp)和含有亚乙基桥键的硅酯a 1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷为硅源,以三嵌段共聚物P123为模板剂,通过调节TEECp预水解时间,采用共聚法合成了环戊二烯掺杂乙烷桥联材料(Cp-PMO),并采用小角X射线衍射.N_2物理吸附、透射电镜、红外光潜和热重等技术对样品进行了表征结果表明,环戊二烯基被成功引入到乙烷桥联材料中,所得Cp-PMO样品具有高度有序的二维六方介孔孔道,热稳定性较高;随着材料中环戊二烯含量的增加,其有序性降低,孔径、比表面积和孔体积均有所减小,孔壁逐渐增厚在乙酸乙酷与正丁醇的酷交换反应中,Cp-PMO样品表现出较高的催化活性.当该样品中环戊一烯含最为30%时,乙酸乙醋转化率和乙酸丁酯收率分别可达19.3%和10.6%.

关键词: 共缩聚 , 环戊二烯 , 介孔材料 , 乙酸乙酯 , 丁醇 , 酷交换 , 乙酸丁酯

钢铁厂1号高炉增节焦的实践

李彦 , 李耀国

钢铁

总结了三钢铁厂1号高炉投产以来的实绩.三钢1号高炉增节焦的主要措施是高熟料比、高品位、低休风率、高顶压、大风量.

关键词: 节焦 , 高熟料比 , 大风量

罗丹B与(Ⅲ)的荧光猝灭反应及其应用

柴红梅 , 孙雪花 , 宋改芸 , , 祝磊

冶金分析 doi:10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.010001

在pH 10.0的NH3-NH4Cl缓冲溶液中,微量Fe(Ⅲ)对罗丹B的荧光强度具有明显的猝灭作用.实验研究了该猝灭反应并讨论了将其应用于(Ⅲ)分析的最佳条件.实验表明,于25 mL比色管中,分别依次加入3.00 mL罗丹B溶液、一定量的Fe(Ⅲ)标准溶液、2.00 mL pH 10.0的NH3-NH4Cl缓冲溶液,用水稀释至刻度,摇匀,用1 cm四面透光的石英比色皿进行测定,体系的最大发射波长λem=580 nm,最大激发波长λex=550 nm.Fe(Ⅲ)的质量浓度在0.004~0.028 μg/mL范围内与其对应的荧光猝灭值ΔF呈良好的线性关系,相关系数为0.987 9,方法的检出限为0.003 8 μg/mL.将实验体系应用于不同环境水样(矿泉水、山泉水、自来水)中Fe(Ⅲ)的测定,测得结果与原子吸收光谱法(国家水质标准方法GB 11911-1989)基本一致,相对标准偏差(RSD,n=6)为3.5%~7.5%,回收率在99%~106%之间.

关键词: 罗丹B , (Ⅲ) , 荧光猝灭法

阴离子交换树脂负载取代杂多酸可见光催化降解罗丹B

王靓 , 夏华 , 王崇太 , 华英杰

材料导报

将Keggin型取代杂多酸阴离子PW11O39Fe(Ⅲ)(H2O)4-(PW11Fe)通过离子交换作用负载在阴离子交换树脂D301R上,制备了负载型光催化剂PW11Fe/D301R,并用于可见光催化降解水溶液中有机染料污染物罗丹B(RhB),考察了罗丹B的初始浓度、催化剂用量、pH值以及不同阴离子对光催化降解效果的影响.实验结果表明,当催化剂用量为0.5g时,200 W金卤灯照射0.01 mmol/L RhB水溶液30 min,RhB的降解率可达100%,为高效利用太阳光能去除水体有机染料污染物提供了一条可供选择的新途径.

关键词: 取代杂多酸阴离子 , 异相光催化 , 罗丹B降解 , D301R树脂

纳米纤维氧化物柱撑蒙脱土可见光助芬顿降解罗丹B

张世龙 , 胡小明 , 王晓韡 , 梁诗景 , 吴棱

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20756

利用简单的阳离子交换法制备了系列三核簇合物插层蒙脱土固相光助芬顿催化剂.利用X射线粉末衍射、扫描电镜、透射电镜、紫外-可见漫反射光谱、X射线精细结构能谱及等离子体发射光谱对催化剂进行了表征.结果表明,经三核簇合物柱撑后,蒙脱土的比表面积显著增加,其表面附着少量纳米纤维织构状的无定形氧化物.在过氧化氢及可见光激发下,所制催化剂能够快速降解并矿化染料罗丹B,表现出良好的多相可见光助芬顿性能.结合反应过程中活性物种的表征结果,初步探讨了该催化剂的可见光助芬顿降解机理.

关键词: 蒙脱土 , 纳米纤维 , 芬顿试剂 , 降解 , 可见光 , 氧化物 , 罗丹B

减温降计算模型

付国忠 , 刘建平 , 赵晓峰 , 刘建明 , 吕庆功 , 彭龙洲

钢铁

在对轧制时钢管的温降原因进行分析的基础上,给出一种定减温降计算模型,该模型考虑了辐射、接触传导、内部传导对温度的影响.通过对轧制实验测定得到钢管的温降数据与此模型实例计算的结果进行对比分析,表明该模型比较准确,能够满足生产实际的要求,可用于自动控制系统中定减温降的计算,从而为控制系统比较准确地对轧机进行设定及调整提供依据.

关键词: , 温降 , 模型

高压输电用耐线夹失效的原因

王若民 , 詹马骥 , 季坤 , 严波 , 王夫成 , 杜晓东

机械工程材料 doi:10.11973/jxgccl201703023

通过对高压输电用耐线夹及夹持导线的宏观形貌、化学成分、腐蚀产物进行分析,探讨了该线夹腐蚀失效的原因.结果表明:该线夹在压接时即存在铝线断股现象,服役过程中使酸性雨水更易进入到压接管内部,对线夹与钢芯铝绞线结合面进行腐蚀生成腐蚀产物,导致耐线夹电阻增大;随着腐蚀的进行,线夹电阻不断增大,其温度也随之升高;当温度超过临界温度时,热平衡状态被打破,最终线夹过热,导致高温烧损失效;应加强线夹压接管位置的红外测温监控,及时更换温度明显异常的压接管.

关键词: 线夹 , 腐蚀 , 热击穿 , 钢芯铝绞线

冷轧机组测辊表面划伤的研究

陈松 , 符寒光

上海金属 doi:10.3969/j.issn.1001-7208.2002.06.005

分析了宝钢1420冷轧酸轧机#机架后的测辊在正常轧制中产生的划伤问题,通过对测辊的表面状态、辊径、安装高度以及轴承的改进,彻底解决了因测辊表面划伤而直接导致带钢表面划伤的产品质量问题.

关键词: 酸轧机组 , , 冷轧带钢 , 表面划伤

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