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MoO3催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯合成碳酸二苯酯

, 杨先贵 , 唐聪明 , 杨建 , 姚洁 , 王越 , 王公应

催化学报

采用焙烧法制备了MoO3催化剂并将其用于碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)合成碳酸二苯酯(DPC)反应,考察了焙烧温度对催化荆性能的影响,并用X射线衍射(XRD)对催化剂结构进行了表征.结果发现,在400或500℃焙烧的催化剂具有良好的催化性能,DMC转化率为73.9%,DPC和甲基苯基碳酸酯的选择性分别为39.5%和56.5%.XRD结果表明,该催化剂物相组成为正交晶系MoO3,且(021)或/和(110)晶面有利于酯交换反应.催化剂使用5次后DMC转化率从73.9%降至10.2%,多次重复使用后的催化剂在窄气气氛中于400或500℃焙烧即可再生,再生后催化剂的性能几乎和新鲜催化剂相当.

关键词: 三氧化钼 , 酯交换 , 碳酸二甲酯 , 乙酸苯酯 , 碳酸二苯酯

基于内时理论的软岩流变本构模型

陈沅江 , 潘长良 , , 王文星

中国有色金属学报

从内时理论出发, 通过在内蕴时间中引入牛顿时间, 在Helmholtz自由能中引入损伤变量, 对它们分别进行重新构造, 利用连续介质不可逆热力学的基本原理推导了软岩的内时流变本构方程.然后, 对该方程在单轴应力条件下进行了求解、分析与试验验证.结果表明: 该方程能有效地描述软岩蠕变过程中衰减蠕变、稳定蠕变和加速蠕变等三个阶段的力学特性; 当损伤尚未发生或未明显出现时, 该方程能用来描述软岩蠕变第一、二阶段的特性及松弛特性, 当损伤开始发生或出现时, 该方程描述的是蠕变第三阶段的特性; 造成软岩蠕变加速阶段出现的原因是损伤起始于或明显显现于蠕变第二阶段之末.

关键词: 软岩 , 流变 , 内时理论 , 本构模型 , 损伤

单压下有序多裂隙脆性材料破坏机制及其简化模型

, 蒲成志

中国有色金属学报

采用试件养护前期拔出预埋插片形成预制裂隙的方法制作多裂隙脆性材料试件,并在伺服控制单轴加载系统上对其进行加载试验.基于单压下脆性材料局部破损的应变软化机理建立裂隙体数值模型,对比试验与数值计算结果分析有序多裂隙脆性材料破坏机制及其影响因素.结果表明:除裂隙倾角及其几何排布外,裂隙在试件中的相对分布位置也影响裂隙体的破坏特征,且影响程度与裂隙面上有效剪切力大小有关,有效剪切力越大,则影响越显著.试验与数值计算结果显示:多裂隙试件中存在一组优势破坏面,与和裂隙走向相一致的试件斜对角线重合,裂隙分布在优势破坏面上或附近时,其尖端发育微裂纹的机率大于远离优势破坏面位置裂隙.结合有序多裂隙试件破坏特征及数值模型单元屈服状态,提出2种近置裂隙尖端裂纹发育简化模型,并结合本试验结果验证了简化模型的可行性.

关键词: 脆性材料 , 有序多裂隙 , 破坏机制 , 简化模型 , 优势破坏面 , 应变软化

有机钛化合物催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯合成碳酸二苯酯

, 杨建 , 杨先贵 , 姚洁 , 王越 , 王公应

催化学报

对比测定了几种有机钛化合物对碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)反应的催化性能. 结果表明,乙酰丙酮氧钛(TiO(acac)2)是一种有效的酯交换用催化剂,具有良好的催化性能. 在优化的条件(n(PA)=0.8 mol, n(DMC)/n(PA)=1/2, n(TiO(acac)2)/n(PA)=0.006, θ=180 ℃, t=4 h)下, DMC转化率可达74.9%, DPC和甲基苯基碳酸酯(MPC)的选择性分别可达38.9%和56.9%.

关键词: 乙酰丙酮氧钛 , 碳酸二甲酯 , 乙酸苯酯 , 酯交换 , 碳酸二苯酯

无皂乳液共聚合的动力学和机理

许涌深 , 袁才登 , 王艳君 , 同玉 ,

高分子材料科学与工程

以疏水性单体苯乙烯(St)与较大亲水性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)的无皂乳液共聚合,研究共聚单体组成的变化对聚合动力学和成核机理的影响.结果表明,聚合速率随MMA摩尔分率fMMA的增大而增大.在较低的fMMA下,离子强度的变化对产物乳胶粒径的影响较大,随着fMMA的增大,离子强度对乳胶粒直径的影响逐渐变小,这证实了共聚合体系中同时存在着均相成核和胶束成核两种机理,随着fMMA增大,均相成核的倾向增大而胶束成核的倾向减小.而且发现,当fMMA变化时,粒径对引发剂浓度的依赖性十分敏感,而对单体总浓度和总离子强度的依赖性很小.它表明,无皂乳液的稳定性强烈地依赖于引发剂浓度和极性单体在共聚物中的组成分率.

关键词: 无皂乳液聚合 , 苯乙烯 , 甲基丙烯酸甲酯 , 成核机理

基于人工神经网络的岩土流变本构模型辨识

陈沅江 , 潘长良 , , 王文星

中国有色金属学报

岩土流变是岩土工程失稳破坏的重要原因之一.从系统辨识的角度,首先将岩土材料流变本构的一般微分方程通式按实际的采样周期转化为线性时不变SISO系统的离散差分方程格式,构建了用于岩土流变本构模型辨识的BP神经网络模型;然后探讨了该神经网络模型用于岩土流变本构模型辨识的基本步骤以及其网络结构参数(输入层神经元数和网络连接权值)与SISO流变系统差分方程模型参数间相互转化的算法原理,并据此在Matlab软件平台中编制了BP网络辨识算法的相应程序CYJ1.M;最后,采用有关的考题验证证明该辨识算法是成功可信的.

关键词: 岩土材料 , 流变 , 本构模型 , 系统辨识 , 人工神经网络

剪切状态下锚杆变形加载角与位移角的关系

陈瑜 , , 周科 , 滕云

中国有色金属学报(英文版) doi:10.1016/S1003-6326(17)60101-8

在工程现场中,当锚杆处于剪切加载状态时,其在靠近加载点的位置会产生弯曲变形.在锚杆变形过程中,节理位移相应增大,并在杆体内部诱发法向拉力与横向剪力.本文作者对剪切状态下锚杆变形加载角与位移角的解析关系进行分析,通过考虑锚杆剪切过程中的弹性状态与塑性状态,锚杆段的扭转角可由解析方法导出,因此基于位移角相应求出加载角.通过与文献中实验数据对比,证明了所推导的解析解的正确性与可行性.在实际工程中,可根据锚杆的轴向变形方向确定其加载力方向.

关键词: 锚杆 , 剪切 , 位移角 , 加载角

爆破荷载下巷道关键块体区间的非概率可靠性

高赛红 , , 汪胜莲 , 陈瑜

中国有色金属学报

在关键块体稳定性的研究过程中,传统方法需要通过力学试验获得岩体力学参数,然而由于岩体结构复杂,力学试验样本数量有限,很难确定某一个力学参数的概率密度分布,严重影响传统随机概率可靠性分析方法的准确性.当采用区间非概率可靠性分析方法计算可靠度时,通常采用区间数来表示参数的取值,能够较好地反映样本数据较少时参数取值的不确定性,确定某一参数的取值范围比确定参数的概率分布容易.根据区间数学理论,采用区间数表示参数取值,在分析参数取值特性基础上,采用岩体区间强度值,以此反映围岩可靠性分析的不确定性特征.通过探讨区间非概率可靠性指标求解方法,建立爆破荷载下区间可靠性综合分析模型.将提出的方法应用到具体工程中.结果表明:区间非概率可靠性分析与安全系数区间范围和随机可靠度相比,具有无需求解概率密度函数,通过较少样本的区间表示即可实现可靠性分析,能够表征关键块体整体稳定可靠特征的优点.

关键词: 爆破荷载 , 损伤 , 巷道 , 关键块体 , 区间非概率可靠性

家埠金矿缓倾斜薄矿体回采实践

滕建军 , 何顺斌 , 李威 , 张益岭

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2008.02.007

针对家埠金矿缓倾斜薄矿体,概述分析了其采矿方法的演变过程和存在问题;介绍了适合该类型矿体回采的小进路全面采矿法和短壁式崩落采矿法的试验应用情况,试验取得了较好的技术经济效果,为推广应用奠定了基础.

关键词: 缓倾斜 , 薄矿体 , 采矿方法

岩温对家洼金矿深部开采热环境的影响

赵小稚 , 崔嵛 , 王敬志

黄金 doi:10.11792/hj20140608

家洼金矿小尹格庄矿段已进入深部开采,岩温是影响采场热环境的主要热源;根据热传导理论分析,采用浅孔测量岩温的方法合理可行,通过测量得出了家洼金矿岩温随深度变化的规律;在此基础上,计算分析了岩温对井下风流温度升高的作用,认为该矿深部开采存在一定程度的热害,热环境有进一步恶化的趋势,需加强通风降温措施,切实改善井下作业环境。

关键词: 深部开采 , 岩体温度 , 热环境 , 热害

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