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含吡啶组块3-脂肪基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4噻二唑衍生物的合成及生物活性

张成路 , 国阳 , 吴一非 , 长安 , 曲瑞峰 , 孙丽杰 , 王雪 , 柴金华

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40096

分别将6种脂肪酸与二氨基硫脲反应,合成了6种含不同碳数的3-脂肪基-1,2,4-三唑(1a~1f),其中化合物1e和1f为首次合成.在三氯氧磷存在下,分别将化合物1a~1f与4-吡啶甲酸和2,6-吡啶二甲酸反应,首次高产率合成了12种三唑并噻二唑衍生物(2a~2f)和(3a~ 3f).为对比引入3-脂肪基和吡啶组块对生物活性的影响,分别合成了3-苯基含吡啶组块产物(5)、双枝3-苯基含吡啶组块化合物(6)、不含吡啶组块的化合物(7a~7c)和(8a ~8c).应用IR、1H NMR和HRMS等技术手段对19种新物质进行了结构表征,并研究了其对Cdc25B和PTP1B的抑制性能,研究结果表明,含有吡啶组块的双枝脂肪基化合物3b、3d、3e和3f对Cdc25B有良好的抑制活性,IC50值(mg/L)分别为1.12 ±0.27、2.72±1.07、0.72±0.05和4.97 ±0.93;化合物2b、3d和5对PTP1B表现出较高的抑制活性,IC50值(mg/L)分别为0.98 ±0.13、1.33 ±0.11和2.18±0.20.

关键词: 脂肪基均三唑 , 吡啶组块药物筛选 , Cdc25B、PTP1B抑制剂

二茂铁基1,3,4-三唑席夫碱衍生物合成及生物活性和电化学性质

长安 , 武飞宇 , 王雪 , 高丽娜 , 翁前锋 , 石丽 , 张成路

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30294

首次合成了二茂铁基-1,3,4-三唑Schiff碱衍生物(5a ~5e),利用IR、1 H NMR和HRMS等手段对其进行了结构表征.用黄瓜子叶生根法以及小麦芽鞘法,分别测试化合物的细胞分裂素活性和生长素活性.结果表明,在10 mg/L浓度下,有4个化合物的子叶生根促进作用为46.9%~73.6%,比对参照物的细胞分裂活性更高,但生长素活性不明显,化合物5c仅提高25%;化合物的除草活性在68%~72%之间.以石墨烯修饰的玻碳电极为工作电极,在Britton-Robison缓冲溶液中,研究了目标化合物电化学行为.结果表明,在pH值为2或3的溶液中,合成目标化合物具有良好的氧化还原可逆性,氧化峰电流对数(lg Ipc)与扫描速度对数(lgv)、浓度对数(lg c)均呈现良好线性关系,目标化合物(5a~5d)的电子转移过程均受吸附-扩散混合控制,该类化合物的循环伏安法最低检出限为10-5 moL/L.

关键词: 二茂铁基均三唑 , 植物生长调节活性 , 除草活性 , 循环伏安法

新型细胞分裂周期25磷酸酯酶B和蛋白酪氨酸磷酸酶1B抑制剂三唑并噻二唑-均三嗪的合成

张成路 , 李传银 , 杨蒙 , 长安 , 孙晓娜 , 李益政

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.04.160246

以苯亚氨基为桥,设计合成了18个含有三唑并噻二唑和均三嗪双杂环的新型分子(4a~4i和5a~5i),并利用红外光谱、核磁共振谱和高分辨质谱等技术手段对其进行了结构表征. 将吗啉和四氢吡咯分别与三聚氯氰发生双取代反应合成三嗪衍生物(1A和1B),然后将1A和1B分别与对氨基苯甲酸反应,合成重要中间体(2A和2B). 通过熔融法将8种脂肪酸与二氨基硫脲缩合得1,2,4-三唑衍生物3a~3h,最后将2A和2B在三氯氧磷和四丁基溴化铵催化下分别与3a~3h反应得目标产物. 为了进一步比较3-脂肪基和3-苯基对药效活性的影响,利用相同方法设计合成了目标产物4i和5i. 评价了目标产物对细胞分裂周期25磷酸酯酶B(Cdc25B)和蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)抑制活性.结果发现:所有目标分子对Cdc25B均表现出良好的抑制活性,半抑制浓度(IC50值)在2.40~0.31 mg/L之间,目标分子4a~4f和5a~5i的IC50值均低于阳性参照物Na3VO4 [(1.25±0.14) mg/L],有望成为潜在的Cdc25B抑制剂;在PTP1B测试中,14个目标分子具有优良的抑制活性,IC50值在0.98~0.37 mg/L之间,低于阳性参照物齐墩果酸[(1.19±0.27) mg/L],有望成为潜在的PTP1B抑制剂.

关键词: 三唑并噻二唑 , 三嗪 , 细胞分裂周期25磷酸酯酶B , 蛋白酪氨酸磷酸酶1B

EH -4在云南金平长安金矿床深部构造调查中的应用

李华 , 艾斯卡尔 , 吾守艾力

黄金 doi:10.11792/hj20150404

为了查清云南金平长安金矿区的控矿断裂F6深部的延伸情况,开展了2条EH-4剖面试验测量。通过对反演电阻率断面图低阻体的圈定,较好揭示了控矿断裂F6的空间分布形态,并结合地质上的认识,提出了矿体深部存在第二找矿空间的可能,为长安金矿床下一步的深部及边部找矿提供了参考依据。传统上寻找金矿床主要是以化探手段为主,但对于长安金矿床这种严格受断裂控矿、第四系覆盖层较厚、断层地表特征又不明显的金矿床,通过物探手段来查清断裂的空间分布形态对于指导找矿具有重要的意义。

关键词: EH-4 , 长安金矿床 , 深部构造 , 电阻率 , 反演

车金矿工业指标的选择论证

唐俊智

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2006.11.006

文中阐述了上车金矿的矿山概况、矿产资源、开采条件,结合矿山实际开采情况,采用类比法、价格法(经济盈亏平衡)对生产经济技术指标进行对比分析,及时调整了矿山工业指标,达到了经济、合理利用矿产资源的目的.

关键词: 工业指标 , 选择论证 , 车金矿

云南金平长安金矿床稀土元素特征及其地质意义

郭春影 , 高帮飞 , 刘学飞 , 张瑞忠

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2009.01.003

通过长安金矿床不同类型矿石、岩浆岩和白云岩地层稀土元素地球化学对比研究,结合显微镜蚀变矿化特征观察,对该矿床与不同类型地质体成因关系进行讨论.石英正长斑岩、正长斑岩、正长岩、煌斑岩、辉绿岩稀土配分曲线均为右倾型,配分模式相似,指示矿区内三类长英质岩石和中基性煌斑岩、辉绿岩可能为同源岩浆演化产物.毒砂矿化原生矿石与弱黄铁矿化原生矿石相比,Eu负异常程度低,而矿区内煌斑岩与辉绿岩具有弱负Eu异常,指示毒砂矿化作用可能与煌斑岩与辉绿岩岩浆活动有关.黄铁矿化白云岩比无蚀变白云岩稀土元素总量(∑REE)要高,但两者稀土配分模式基本一致,指示黄铁矿化成矿热液稀土元素特征与白云岩稀土元素特征相似,推断黄铁矿化热液可能来源于白云岩变质热液.

关键词: 长安金矿床 , 稀土元素 , 叠加成矿 , 地质意义

江西金山金矿田林西金矿床矿体原生晕特征

丁高明 , 卢树东 , 刘国荣 , 肖淳

黄金 doi:10.11792/hj20160904

林西金矿床位于金山金矿田的中北部,是与韧-脆性剪切带有关的石英脉型、蚀变岩型金矿床。在综合研究和利用矿区以往地质地球化学资料基础上,选取矿区40号勘探线为典型地质剖面,对该剖面坑探工程控制的Ⅰ号金矿带进行系统采样和数据分析与统计计算。利用相关分析、聚类分析、因子分析方法,确定了金矿床的原生晕组合特征。通过绘制和分析原生晕元素轴向异常分布图和叠加图、地球化学参数计算图,初步归纳了矿床构造叠加晕总体特征,并分析了矿体原生晕特征的地质意义以及对深部盲矿体预测的应用。研究认为:As与 Au关系密切, As、Sb和Hg为金矿体的前缘指示元素组合;Pb、Zn、Cu分布于矿体周围,为矿体的近矿晕指示元素组合;Mo、Mn和Co元素为矿体的尾晕元素组合;尾晕的反带异常、前缘晕与尾晕叠加等特征对深部盲矿体预测有重要指示作用。

关键词: 原生晕 , 林西金矿床 , 金山金矿田 , 盲矿体预测

-王-唐非线性粘弹性本构模型在有限元分析中的实现及其应用

冯震宙 , 王新军 , 王富生 , 高行山 , 岳珠峰

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.02.027

LS-DYNA可以满足用户对某些材料本构关系子程序开发的要求.本文首先编制了各向同性线弹性材料本构模型子程序,计算单轴拉伸作用,得到材料子程序开发的可行性;另外主要编制了飞机风挡材料采用的具有应变率效应的非线性粘弹性-王-唐本构模型,结果能很好地对-王-唐模型进行描述,特别是应变率对该模型的影响.并用于真实风挡的计算,得到的数值结果与试验值比较吻合.

关键词: 非线性粘弹性本构关系 , 材料子程序 , 风挡 , 应变率

吉林长安堡钼铜矿床含矿岩体锆石 U-Pb 年龄和 Hf同位素组成

周毅 , 松权衡 , 张勇 , 王岩 , 于城

黄金 doi:10.11792/hj20160707

长安堡斑岩型钼铜矿床是吉林中部地区新发现的一座大型矿床,钼铜矿化与二长花岗岩密切相关。在矿床地质特征研究的基础上,对含矿二长花岗岩开展了锆石 LA-ICP-MS U-Pb年代学和Hf同位素研究,获得了二长花岗岩成岩年龄为170.2 Ma ±0.6 Ma,与已获得的辉钼矿Re-Os加权平均年龄(168.0 Ma ±1.0 Ma)在误差范围内基本一致,表明长安堡钼铜矿床成岩成矿作用发生于中侏罗世。锆石εHf(t)值为7.0~10.08,Hf单阶段模式年龄(tDM1)为417~542 Ma,二阶段模式年龄(tDM2)为570~768 Ma,揭示矿区二长花岗岩源自新元古代亏损地幔中增生的新生地壳。成岩成矿作用与古太平洋板块俯冲作用相关。

关键词: LA-ICP-MS锆石U-Pb测年 , Hf 同位素测年 , 长安堡钼铜矿床 , 吉林中部

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