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纳米TiO2修饰碳糊电极伏安法测量痕量铟

, 张复兴 , 王剑秋 , 曾荣英 , 邓培红 , 彭运林 , 陈晓东

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.06.022

采用溶胶-凝胶法制备了纳米TiO2粉末,成功地将其修饰在碳糊电极上,用阳极溶出伏安法考察了修饰电极测量痕量铟的优化条件及其电化学稳定性.结果表明,在pH=5.4的Hac-NaAc缓冲液中,当In3+在纳米TiO2修饰碳糊电极表面富集时间为200s,电位扫描速率控制为200mV/s时,修饰电极在伏安图上能出现1个灵敏的氧化峰,峰电位为-0.832V,利用该峰可以进行痕量铟的检测;峰电流与In3+浓度在1.0×10-11~1.0×10-9mol/L的范围内成良好线关系,相关系数为0.995,检出限为0.125×10-11mol/L;修饰电极稳定性较好,用于实际水样中钢含量的测定,平均回收率为96.16%,结果令人满意.同时循环伏安和交流阻抗实验表明,铟在修饰电极上电化学氧化为不可逆过程,受电荷传质和扩散过程混合控制;该电极过程的平均活化能为72.36kJ/mol.

关键词: 碳糊电极 , 纳米TiO2 , 阳极溶出法 ,

高炉热风炉用低蠕变耐火材料的开发

董红芹 , 尤伟 , 袁松高 , 于丽萍 ,

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2003.05.012

研究了矾土类型、刚玉种类、莫来石类型以及烧成气氛对Al2O3-SiO2材料蠕变性能的影响,并借助SEM分析了烧后试样的显微结构.结果发现:采用杂质含量高的矾土做原料,试样中产生的玻璃相多,且随杂质含量的增多,玻璃相粘度下降,导致试样的抗蠕变性变差;材料的蠕变性能受显微结构影响,牢固的莫来石网络骨架是制备低蠕变耐火材料的关键;氧化气氛适于Al2O3-SiO2制品的烧结.

关键词: 低蠕变耐火材料 , 蠕变性能 , 热风炉 , 高炉 , 矾土 , 刚玉 , 莫来石 , 烧成气氛

新型MnOx催化剂用于低温NH3选择性催化还原NOx

唐晓龙 , 郝吉明 , 徐文国 ,

催化学报

首次采用低温固相法制备了无载体MnOx催化剂并将其用于NOx的低温NH3选择性催化还原.该催化剂为晶化度极低的混合锰氧化物,部分为粒径40~60 nm的棒状晶体颗粒,其余是更细小的无定形颗粒;催化剂的BET比表面积为150.8m2/g,吸附能力较强,NOx吸附量可达138.27μmol/g.在模拟尾气试验条件下,MnOx催化剂的低温活性很高,80℃时NOx转化率即可达到98.25%;反应产物N2选择性高于96.6%;当通入0.01%SO2和10%H2O后,由于竞争吸附导致NOx转化率有所下降,但仍可保持在70%左右,且不利影响在停止添加SO2和H2O后逐渐消失.

关键词: 锰氧化物 , 低温选择性催化还原 , 氮氧化物 , , 低温固相法

金属离子掺杂的TiO2薄膜的制备及其光催化降解甲苯的性能

, 傅慧静 , 傅立新 , 郝吉明

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了负载于铝板上掺杂金属离子的TiO2薄膜光催化剂,并通过空气中甲苯光催化降解实验评价了其光催化活性. 结果表明,Pt和Fe的掺杂对TiO2薄膜的光催化活性起促进作用,甲苯降解率分别提高了17%和6%; Ag的掺杂引起催化剂失活; Mn的掺杂未对TiO2薄膜的光催化活性起明显促进作用. XRD结果表明,掺杂金属离子前后TiO2均为锐钛矿相; TEM观察到薄膜催化剂微观结构为球形颗粒,粒径分布均匀,平均粒径为19 nm; 紫外漫反射光谱表明,Pt-TiO2薄膜催化剂的反射率几乎为0,表明其对光的吸收能力很强,因而Pt掺杂的TiO2薄膜光催化降解甲苯的活性最高.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 二氧化钛 , 薄膜 , 掺杂 , 金属离子 , 甲苯 , 光催化降解

羧基化碳纳米管修饰玻碳电极伏安法测定痕量钯

, 邝代治 , 冯泳兰 , 唐文清 , 屈景年

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2010.12.002

基于羧基化多壁碳纳米管(c-MWCNT)修饰玻碳电极,建立了无汞测定痕量钯的新方法.在0.1 mol/L的HAc-NaAc缓冲液(pH 4.5)中,当Pd2+在羧基化多壁碳纳米管修饰玻碳电极表面于-1.1 V电位下富集30 s,电位扫速为100 mV/s时,该修饰电极在线性扫描伏安图上出现一灵敏的阳极溶出峰,峰电位为0.162 V.峰电流与Pd2+浓度在5.0×1010~1.0×10-7mol/L范围内成良好的线性关系,其相关系数为0.999,方法检出限可达1.5×10-10mol/L.该修饰电极稳定性较好,可用于钯催化剂中钯含量的测定,回收率为98%~103%.

关键词: 玻碳电极 , 碳纳米管 , 线性扫描伏安法 ,

CeO2-WO3复合氧化物催化剂的NH3-SCR反应机理

陈亮 , , 葛茂发 , 马磊 , 常化振

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60195-7

采用共沉淀法制备了新型CeO2-WO3复合氧化物催化剂,并用于氨选择性催化还原(NH3-SCR)NOx反应中.活性测试表明,在200~450℃ NOx转化率接近100%.采用程序升温脱附和原位漫反射红外光谱研究了该催化剂上的NH3-SCR反应机理.结果表明,该催化剂的主要活性位是CeO2,而WO3的加入大大提高了其表面Br(o)nsted酸位的数量与强度及其氧化NO的能力.另外还发现,除了催化剂表面Lewis酸与Br(o)nsted酸参与反应外,表面的桥式与单齿硝酸盐也是活性很高的物种.整个SCR反应可通过以上两种途径进行.

关键词: 氮氧化物去除 , 选择性催化还原 , 活性 , 一氧化氮氧化能力 , 机理

Cu含量对Cu/Al-Ce-PILC上丙烯选择性催化还原NO反应的影响

林绮纯 , 林维明 , 郝吉明 , , 傅立新

催化学报

采用聚合羟基复合阳离子合成交联粘土Al-Ce-PILC,经SO2-4改性后,以浸渍法制备了用于C3H6选择性还原NO反应的铜基交联粘土催化剂Cu/Al-Ce-PILC. 用XRD,XPS和TPR等技术对催化剂进行了表征,并考察了Cu含量对催化剂性能的影响. 结果表明,Cu负载未改变Al-Ce-PILC的结构; w(Cu)=2%时,Cu物种以Cu+和Cu2+两种形式存在,催化剂具有最高的催化活性和较宽的操作温度范围,在反应气组成为0.22%NO-0.12%C3H6-2.0%O2-97.66%He,空速为 24 000 h-1和温度为350 ℃的条件下,NO转化率可达56.4%,700 ℃下仍可达22.3%; w(Cu)=5%时,催化剂中有明显的CuO物相存在,该物相促进C3H6的深度氧化,从而降低了NO选择性还原反应的性能.

关键词: , 交联粘土催化剂 , 氮氧化物 , 丙烯 , 选择性催化还原

酸性镀镍中有机添加剂对镍电沉积的作用机理

, 邝代治 , 冯泳兰 , 费锡明 , 曾荣英

材料保护

为了进一步弄清常用镀镍添加剂邻磺酰苯酰亚胺、1,4-丁炔二醇及2者的混合物对酸性镀镍中镍电沉积的作用机理,通过循环伏安、交流阻抗和电势阶跃等电化学方法进行了试验研究.结果表明:加入有机添加剂后均能使镍电沉积电位负移,且该电极过程不可逆;同时镍沉积过程经历了2个电子转移步骤和中间产物吸附步骤;当2种添加剂联合使用时,镍电沉积的阴极过电位增大约650 mV,并能有效增大成核数密度,更有利于得到光亮镍层;加入有机添加剂后镍电沉积,I2/Im2-t/tm曲线均靠近瞬时成核理论曲线,说明在有机添加剂作用下镍的沉积遵循瞬时成核三维生长的电结晶机理.

关键词: 镀镍 , 有机添加剂 , 电沉积 , 作用机理

反应条件对Cu/Al-Ce-PILC上丙烯选择性催化还原NO反应的影响

林绮纯 , 林维明 , 郝吉明 ,

催化学报

采用聚合羟基复合阳离子合成交联黏土Al-Ce-PILC, 经SO2-4改性后,以浸渍法制备了铜基交联黏土催化剂Cu/Al-Ce-PILC, 并将其应用于C3H6选择性还原NO的反应,考察了预处理气氛、 O2和C3H6浓度、空速、水蒸气和SO2等反应条件对催化剂性能的影响. 结果表明, He预处理后催化剂表面的Cu物种以Cu+和Cu2+两种形式存在,而H2预处理后仅以Cu+存在, NO转化率最大值由23%升至56%. 反应体系中适当的O2和C3H6浓度可促进NO还原为N2, 但过高的浓度反而可降低NO的还原活性, O2同时可起到抑制积炭、清洁催化剂表面的作用. NO转化率随着空速的增大而降低. 10%水蒸气的存在可抑制NO的还原和C3H6的氧化,其转化率曲线向高温方向位移. 但是,由于金属氧化物交联柱表面的疏水特性, Cu/Al-Ce-PILC较Cu/ZSM-5具有较强的耐湿热稳定性, NO和C3H6最大转化率仅分别下降13%和5%. SO2的存在明显抑制了催化剂的低温活性,但对高温活性有一定促进作用.

关键词: , , , 交联黏土 , 氮氧化物 , 选择性催化还原 , 丙烯

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