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双重交联水性聚氨酯的结构及其性能研究

赖小娟 , 沈一丁 , 王磊 , 李刚

功能材料

制备了酮肼交联及硅烷偶联双重改性水性聚氨酯.利用红外光谱(ATR-FTIR)和热失重法对膜结构及性能进行表征.ATR-FTIR证实成膜时酮肼交联反应的发生.TGA表明,DDP和KH550含量的增大提高了胶膜的热稳定性.当m(KH550)为10%,m(DDP)增大时,涂膜拉伸强度从20.09MPa增大到29.56MPa,吸水率从32.36%降低到18.92%,吸丙酮率亦降低.随着m(KH550)从0增加到12.5%时,水接触角从63.15°逐渐增加至82.20°.当m(DDP)为6.08%,m(KH550)为10%时,制备的双重改性WPU涂膜铅笔硬度达2H,摆杆硬度0.85,附着力达0级,耐冲击合格.

关键词: 交联 , 水性聚氨酯 , 酮肼交联 , KH550 , 性能

咪唑封闭聚氨酯的制备及在纸张增强中的应用

李刚 , 沈一丁 , 唐新 , 赖小娟

高分子材料科学与工程

以咪唑为封闭剂,1,6-己二异氰酸酯(HDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)、双酚A、聚酯二醇为原料制备出阴离子封闭聚氨酯(ABPU).用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、动态激光光散射(DLS)、透射电镜(TEM)分别对ABPU分子结构及乳胶粒形态进行了表征,研究了ABPU封闭率对纸张力学性能的影响.结果表明,增加ABPU封闭率,能明显提高纸张的强度指标,尤其是湿拉伸指数.产物分子结构中出现了羧基、咪唑环和聚氨酯结构;乳胶粒径与羧基含量密切相关,乳胶粒呈不规则的、具有核壳结构的球形.

关键词: 咪唑封闭聚氨酯 , 增强剂 , 分子结构 , 粒子形态 , 封闭率

疏水化淀粉基复合膜的制备及性能

李小瑞 , 沈一丁 , 李刚 , 赖小娟

高分子材料科学与工程

以烷基烯酮二聚体(AKD)为疏水化组分,环氧改性聚酰胺(EPA)为增强交联组分制备了疏水增强型淀粉复合膜.研究了AKD对环氧改性聚酰胺/淀粉复合膜动态接触角、吸水率、结晶性能及力学性能的影响.结果表明,AKD能大幅度提高复合膜的疏水性能,当AKD含量为5.26%时,复合膜与水的接触角高达101°,且不随时间而降低;复合膜吸水率可从34.41%下降到18.84%.X射线衍射(XRD)表明AKD可增加复合膜组分问的相容性.AKD具有内增塑作用使复合膜拉伸强度降低、断裂伸长率增加.

关键词: 疏水化膜 , 烷基烯酮二聚体 , 环氧改性聚酰胺 , 淀粉 , 结晶性能

氟碳改性阳离子PAM的溶液性能与应用

李刚 , 沈一丁 , 李培枝 , 穆飞虎

高分子材料科学与工程

以甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)为共聚单体,与丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)通过自由基胶束共聚法制得氟碳改性阳离子聚丙烯酰胺FPAD.研究了共聚物组成对FPAD溶液性能的影响,以及FPAD对造纸白水的絮凝效果.实验表明,FPAD水溶液中存在强烈的分子间缔合作用;当DFMA含量1.0 mol%、DMC含量15 mol%、引发剂用量0.03 mol%、表面活性剂与疏水单体的摩尔比值(SMR)20时,FPAD的特性黏数为677 mL/g,表现黏度达到18.0 mP·s以上;当添加量20mg/L、pH值6.0时,透光率可达99%.

关键词: 氟碳共聚物 , 阳离子聚丙烯酰胺 , 疏水缔合作用 , 絮凝剂 , 自由基胶束共聚

咪唑封闭水性聚氨酯复鞣剂的制备及表征

李刚 , 李新 , 银召霞 , 沈一丁 , 李培枝 , 赖小娟

功能材料

通过分子设计,以咪唑为封闭剂,1,6-己二异氰酸酯(HDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、聚酯二醇为原料制备出咪唑封闭水性聚氨酯复鞣剂(BPU)。用FT-IR、动态激光光散射(DLS)、TEM、TGA、DSC分别对BPU分子结构、乳胶粒形态及热性能进行了表征,分析了BPU复鞣剂的分子作用基础。结果表明产物分子结构中出现了羧基、咪唑环和聚氨酯结构;乳胶粒呈较为规则的、具有核壳结构的球形,粒径的多分散性是BPU具有良好选择填充性的微观原因。TGA和DSC分析显示BPU耐热性较高并随封闭率增加而略有降低;BPU解封温度范围为107.5~124.5℃,峰值为115.1℃;应用过程中BPU解封程度极低,利于助染性能的提高。

关键词: 水性聚氨酯 , 咪唑 , 封闭异氰酸酯 , 复鞣剂 , 表征

阳离子丙烯酸酯共聚物乳液制备及对纸张增强性能的影响

沈一丁 , 李刚

高分子材料科学与工程

使用丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺、阳离子单体以及淀粉和阳离子淀粉,通过引发剂过硫酸铵的引发,用聚乙烯醇作为分散剂和保护剂,在80 ℃进行乳液共聚,反应时间为2 h,制得多元阳离子丙烯酸酯共聚物乳液和阳离子丙烯酸酯共聚物接枝淀粉乳液增干强剂.这两类共聚物具有自乳化性,乳液pH值 2.0~5.0,粘度700 mPa·s~1500 mPa·s,Zeta电位20 mV~40 mV.可用作造纸增干强剂.用IR、DSC等手段对增干强剂的结构和性能进行了表征.应用试验表明,制备的两种增干强剂对提高纸的干强度、环压指数有明显的效果.

关键词: 增干强剂 , 乳液共聚合 , 接枝共聚物 , 阳离子聚丙烯酸树脂 , 环压指数

改性甲基丙烯酸共聚物分散剂对陶瓷复合料浆流变性及坯体强度的影响

费贵强 , 沈一丁 , 王海花 , 李刚 , 张亚萍

复合材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-3851.2006.05.018

烯丙基聚氧乙烯醚与甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯可通过自由基共聚获得两亲结构的水溶性高分子MPMA,可作为陶瓷浆料分散剂.研究了MPMA用量对石英/长石/粘土复合浆料流变性及坯体强度的影响,并分析了其原因及分散稳定作用机理.结果表明:MPMA的加入显著优化了料浆的流变性能并提高了成型后陶瓷的强度.在pH值为9~10时,MPMA的最佳用量为0.57 wt%(相对绝干浆料),料浆的Zeta电位绝对值由28.5 mV升高到65.5 mV,零剪切黏度由690.9 mPa·s降低到81.6 mPa·s,触变面积最小,陶瓷料浆基本呈Newton流动特性,显示了很好的分散性.与添加无机分散剂的陶瓷坯体相比,添加MPMA的陶瓷坯体强度由160 MPa升高到268 MPa.

关键词: 高分子分散剂 , 陶瓷复合料浆 , 流变性 , 强度

全氟聚氨酯-丙烯酸酯聚合物的制备与应用

李培枝 , 沈一丁 , 李刚

高分子材料科学与工程

为了得到具有优良防水防油性能的织物整理剂,以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚酯二元醇(PE1000)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、三羟甲基丙烷(TMP)为原料合成出交联聚氨酯,再以苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、全氟丙烯酸酯(FA)为单体、偶氮二异丁腈(BPO)为引发剂,通过溶液聚合制备了全氟聚氨酯-丙烯酸酯聚合物织物整理剂.本文对聚合物进行了表征并讨论了其对织物防水、防油的应用效果.实验表明,通过阳离子全氟聚氨酯-丙烯酸酯聚合物处理的织物表面对水的接触角可达136°,对石蜡油的接触角可达120°.

关键词: 全氟聚氨酯-丙烯酸酯聚合物 , 接触角 , 防油 , 防水 , 织物整理剂

负温度梯度熔体凝固过程中的形核与再行为

谢发勤 , 吴向清 , 李金山 , 傅恒志

材料导报

研究了63~292K热力学过冷度范围内,Cu-Ni单相合金的凝固组织演化规律,分析了负温度梯度熔体凝固过程中的形核与再行为.结果表明:①负温度梯度熔体凝固的冷却曲线上有较明显的形核特征;②在负温度梯度熔体凝固冷却曲线的快速再阶段,出现了明显的"二次再"特征,此"二次再"的本质有别于慢速凝固阶段的二次再,因此称之为"伪再".

关键词: 负温度梯度 , 过冷度 , 过冷凝固 ,

等离子渗Ta改性层的组织及耐蚀性

毕强 , 张平则 , 黄俊 , 魏东博 , 李伟

中国腐蚀与防护学报

用双等离子表面冶金技术在Q235钢表面制备Ta改性层。用XRD,SEM,EDS,电化学腐蚀和中性盐雾试验分析Ta改性层的组织特征、成分和耐蚀性能。结果表明,Ta改性层与基体结合良好,厚度为32μm左右。改性层中Ta元素含量呈梯度分布,主要物相为α-Ta。双等离子表面渗Ta处理后试样的耐蚀性明显优于基材。

关键词: 等离子表面冶金 , Ta改性层 , 极化曲线 , 电化学阻抗 , 中性盐雾试验 , 抗腐蚀性

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