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过氧化氢对质子交换膜热降解和热稳定性的影响

鲁伊恒 , 徐国财 , , 吕玉卫

高分子材料科学与工程

研究了在80℃下3%过氧化氢水溶液对质子交换膜氧化作用后的热稳定性及热降解动力学.利用热重分析在氮气气氛、升温速率分别为5℃/min、10℃/min 和20℃/min条件下,采用Kissinger、Flynn-Wall-Wall-Ozawa、Friedman和Modified Coats-Redfem方法对膜氧化后的非等温动力学数据进行了分析.TG-DTG曲线显示氧化后质子交换膜分解率达到5%时,最低热降解温度为287.8℃,热分解过程经历两个阶段,第一和第二阶段热分解区间分别在300℃~404℃和374℃~586℃.采用不同方法的计算结果显示第一阶段的平均表观活化能约为177.5 kJ/mol,第二阶段的平均表观活化能约为242.4 kJ/mol.

关键词: 燃料电池 , 质子交换膜 , 过氧化氢 , 热分解动力学

磷钨酸表面处理对燃料电池质子交换膜热稳定性的影响

鲁伊恒 , 魏风 , 吕玉卫 , 马双春 , , 陈明强

高分子材料科学与工程

研究了磷钨酸掺杂改性后质子交换膜的热稳定性及热降解动力学,利用热重分析在氮气气氛下和升温速率分别为5℃、20℃和30℃时,采用Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa、Friedman和Starink方法对磷钨酸改性后的非等温动力学数据进行了分析.热失重曲线显示磷钨酸改性后质子交换膜分解率达到5%和10%时,最低热降解温度分别为173.6℃和284.8℃.采用不同方法的计算结果显示,改性后膜分解反应受D2机理控制,表现活化能约为163.74 kJ/mol.改性前后膜的电导率(σ)分别为8.34×10-7 S/cm及2.57×10-5 S/cm.

关键词: 燃料电池 , 质子交换膜 , 磷钨酸 , 硅烷偶联剂 , 表面处理 , 热稳定性

燃料电池质子交换膜的热稳定性和热降解动力学

鲁伊恒 , 徐国财 , 邵群 , , 陈晓玲

高分子材料科学与工程

采用热重分析(TGA)、Kissinger、Flynn-wall-Ozawa、Friedman和Mocified Coats-Redfem方法,在氮气气氛和升温速率分别为5℃/min、10℃/min、15℃/min和20℃/min条件下,研究了质子交换膜的热稳定性及热降解动力学.TGDTG曲线显示该质子交换膜分解率达到5%时,最低热降解温度大于350℃,热分解过程经历两个阶段,第一和第二阶段热分解区间分别出现在340℃~440℃和405℃~600℃之间.采用不同方法的计算结果显示,第一阶段的平均表观活化能为155.8 kJ/mol,第二阶段的平均表观活化能为177.1 kJ/mol.

关键词: 燃料电池 , 质子交换膜 , 氮气 , 热分解动力学

纳米SiO2表面处理对质子交换膜热稳定性的影响

鲁伊恒 , 魏风 , 吕玉卫 , 刘伟龙 , , 陈明强

高分子材料科学与工程

研究了纳米SiO2在偶联剂修饰后对质子交换膜的热稳定性及热降解动力学的影响.利用热重分析(TG-DTG)在氮气气氛中,升温速率分别为5℃、10℃和20℃的条件下,采用Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa、Friedman和Modified Coats-Redfem方法对膜SiO2改性后的非等温动力学数据进行了分析.TG-DTG曲线显示SiO2改性后质子交换膜分解率达到10%和15%时,最低热降解温度分别为392.4℃和429.5℃,比改性前分别提高26.8℃和57.7℃.改性后质子交换膜为一步法分解,分解的温度区间为405℃~550℃,热分解的表观活化能E和指前因子lnA分别为223.1 kJ/mol和31.63 min-1,分解过程属于一维扩散(D1)机理控制.

关键词: 纳米SiO2 , 硅烷偶联剂 , 质子交换膜 , 热稳定性 , 燃料电池

AlB2型WB2超导电性的第一性原理研究

汪月琴 , 张明 , 刘银 ,

低温物理学报

采用基于密度泛函微扰理论的第一性原理方法研究了WB2型WB2和AlB2型WB2的带心声子性质,计算了AlB2型WB2的电声耦合作用和超导转变温度.结果表明,AlB2型WB2的电声耦合常数为0.87.电声耦合作用主要来源于B原子振动声子关联模式的贡献.估算得到AlB2型WB2的超导温度为16~22.2 K(取μ*=0.15~0.1时).研究结果表明A1B2型WB2是一类较强的电声耦合超导体.

关键词: AlB2型WB2 , 第一性原理 , 电声耦合 , 超导体

钙镁复合助熔剂对长平煤灰熔融特性影响研究

段锦 , , 郝华东 , 陶然

硅酸盐通报

以高灰熔融温度长平煤为对象,分别向其中添加单助熔剂CaO、MgO和钙镁复合助熔剂,在高温还原性气氛下,分别利用X-射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜-能谱仪(SEM-EDX)研究钙镁复合助熔剂对煤灰熔渣晶体矿物转化过程、微观形貌和微区化学组成的影响,揭示钙镁复合助熔剂的助熔机理.结果表明:添加6%钙镁复合助熔剂(WCao/WMgo=1),可将煤灰熔融温度降至1297℃,且助熔效果优于单助熔剂CaO、MgO;煤灰熔融过程中,离子半径较小的Ca2+、Mg2+容易进入空隙中,引起硅酸盐结构重组,分别形成架状硅酸盐钙长石、岛状硅酸盐镁橄榄石、镁堇青石等;钙长石与镁橄榄石等镁质矿物之间低温共熔体的生成,是钙镁复合助熔剂能够显著降低煤灰熔融温度的主要原因.

关键词: 钙镁复合助熔剂 , 长平煤 , 煤灰熔融特性

阻熔剂提高煤灰熔融温度及其阻熔机理

武成利 , 田梦琦 , 陈晨 , 闵凡飞 ,

硅酸盐通报

选择低灰熔点神华煤,研究了添加SiO2 、TiO2和Al2O3阻熔剂在弱还原性气氛下对煤灰熔融性的影响,利用X射线衍射分析方法研究阻熔剂对高温煤灰矿物转化行为和阻熔机理.实验结果表明:815℃时,煤灰中主要晶体矿物为硬石膏、赤铁矿、石英、石灰和方解石等;添加SiO2、TiO2和Al2O3阻熔剂都能够在一定程度上提高神华煤灰熔融温度,但Al2O3效果较好;在还原性气氛下,随温度升高至1100℃和1300℃,添加阻熔剂后的煤灰中的硬石膏、赤铁矿和方解石等晶体矿物逐渐减少,生成的新矿物质方石英、刚玉和金红石是导致煤灰熔融温度升高的主要原因.

关键词: 神华煤 , 阻熔剂 , 矿物转化行为 , 阻熔机理

强风、干、大温差地区混凝土箱梁早期抗裂性分析

赵文斌 , 刘建勋 , 张戎令 , 孙照玉 , 康健

硅酸盐通报

为研究强风、干、大温差地区混凝土箱梁早期抗裂性能,对施工现场可行的养护方式进行了抗裂性能及强度对比,最终在现场选择蒸汽养护进行混凝土箱梁养护.为进一步明确在蒸汽养护下混凝土箱梁的早期抗裂性,对箱梁水化热温度场和早期混凝土收缩应变进行了测试,最终明确在大温差、强风、干地区不稳定的蒸汽养护下条件下混凝土箱梁在早期水化热及收缩作用下不产生裂缝,同时给出了混凝土水化热的分布规律以及收缩应力分布规律.

关键词: 强风干 , 混凝土箱梁 , 早期裂缝 , 水化热

藏北商金矿床控矿因素及其找矿标志

肖万峰 , 光明 , 黄瀚霄 , 马东 , 张智林 , 曲扎

黄金 doi:10.11792/hj20131005

班公湖-怒江成矿带跨班公湖-怒江缝合带两侧,是近年来发现的一条重要的多金属成矿带。商金矿床位于班公湖-怒江缝合带中段,主要矿体呈透镜状或脉状产于中-下侏罗统木嘎岗日群浅变质海相复理石建造中,受近东西向断裂构造控制。矿石类型以石英脉型为主,其次为蚀变岩型,近矿围岩蚀变较弱,蚀变类型包括硅化、绢云母化、绿泥石化、碳酸盐化等。矿石中金属矿物主要为自然金、黄铁矿及方铅矿;脉石矿物以石英、方解石以及黏土矿物为主。初步研究表明,该矿床主要受地层及构造因素控制,成因类型为造山型金矿床。在此基础上,初步总结了矿区的主要找矿标志,包括岩性及构造标志、蚀变标志、硫化物标志、化探异常及古采矿遗迹标志等,并认为区域上存在找到商式金矿床的可能。

关键词: 金矿床 , 地质特征 , 控矿因素 , 矿床成因 , 找矿标志 , 藏北

强风、干、大温差地区混凝土蒸汽养护与强度变化的规律

赵文斌 , 刘建勋 , 张戎令 , 孙照玉 , 康健

硅酸盐通报

为研究强风、干、大温差地区混凝土合理的养护方式,对试验原材料进行了测试,同时分别进行了一般保温养护和蒸汽养护后混凝土强度发展规律及不同蒸养天数下(3d、4d、5d、6d、7 d)混凝土强度发展规律.通过实验的测定分析出一般保温措施和蒸汽养护的区别且得到合理的养护措施,根据混凝土在蒸养天数不同龄期下(3d、5d、7d、14 d、28 d、56 d)的强度变化曲线,来确定相关参数,进而确定不同蒸养天数下混凝土强度计算模型,然后对计算模型通过不同数理指标进行验证,同时验证了计算公式的实用性.

关键词: 强风干 , 混凝土强度 , 蒸汽养护 , 公式拟合

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