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PBAMO的热分解反应机理

张弛 , , 罗运军 ,

高分子材料科学与工程

采用无模型法对聚3,3-双叠氮甲基环氧丁烷(PBAMO)的热分解反应动力学进行了计算,并用热重-红外-质谱(TG-IR-MS)联用技术研究了其热分解反应产物。PBAMO表现出了独特的热分解过程,TG曲线中在210℃~270℃叠氮基团的分解失重之后没有第二个明显的失重台阶;PBAMO第一阶段的热分解活化能为150 kJ/mol,当分解率大于0.4时,活化能降为负值。TG-IR-MS结果表明,在叠氮基团分解时释放的热量加速了剩余氮原子的氧化还原过程,主要产物形式为NO,主链中的氧原子被消耗掉,从而导致了碳链骨架的大量残留。

关键词: 聚3,3-双叠氮甲基环氧丁烷 , 热分解反应动力学 , 热分解机理

磷-氮阻燃水性聚氨酯在涤丝纺上的阻燃研究

, 罗运军 , ,

材料科学与工艺

为了提高织物的阻燃性能,采用磷-氮阻燃水性聚氨酯(PU)整理涤丝纺织物,用TG、DSC和氧指数仪等研究整理后织物的热稳定性和阻燃性能,并利用扫描电镜和能谱仪对织物燃烧后的炭层进行分析.实验结果表明:与未阻燃整理织物相比,织物用PU整理后降低了起始分解温度,提高了高温下的热稳定性,分解温度范围变宽.阻燃整理织物的极限氧指数(LOI)值提高了5.1%,垂直燃烧性能达到GB/T5455-1997B1级.织物燃烧后布面干净,表面形成致密、光滑、无孔洞的炭层,炭层中磷含量超过阻燃整理织物中原始含量,磷富集于炭层表面.

关键词: 水性聚氨酯 , 阻燃 , 磷-氮协效 , 涤丝纺织物

端丙烯酸酯基超支化聚酯/聚氨酯丙烯酸酯体系的紫外光固化行为及性能

王兴元 , 罗运军 , 夏敏 ,

高分子材料科学与工程

利用红外光谱(FT-IR)法研究了端丙烯酸酯基超支化聚酯(VHBP)/聚氨酯丙烯酸酯(PUA)体系紫外光固化反应,并研究了不同代数及含量VHBP对涂层性能的影响.结果表明,纯PUA达到最终双键转化率所需的时间最短,VHBP代数和含量高的体系时间较长.在PUA中加入VHBP后涂层硬度大幅提高,具有良好的综合性能,优于传统的PUA/环氧丙烯酸酯体系.随着VHBP含量的增加,涂层的硬度逐渐增大,耐冲击性和附着力有所降低.在相同VHBP含量时,硬度随代数的增加而逐渐降低.

关键词: 超支化聚合物 , 聚氨酯丙烯酸酯 , 紫外光固化 , 涂层 , 傅立叶变换红外光谱

BAMO-GAP三嵌段共聚物的热分解动力学及反应机理

赵一搏 , 罗运军 , , 国平

高分子材料科学与工程

用热重-红外-质谱(TG,IR.MS)联用技术对三嵌段共聚物的热分解产物进行了表征,利用Ozawa公式和Kissinger公式研究了聚3,3-双叠氮甲基氧杂丁环/叠氮缩水甘油醚(PBAMO/GAP)三嵌段共聚物的热分解动力学,得到其分解活化能为148.40kJ/mol,指前因子lnA=33.5s^-1,通过Grane公式计算得反应级数n=1。最后,对不同产物的红外和愤谱特征峰进行了归属,实验结果证明,PBAMO/GAP三嵌段共聚物的分解产物主要有CH4/CH3+、N2O、NO2、N3//HN+、HCN+、CHO+和NH2+,其主要分解机理与一般烷基化合物相同,主要过程为CH2-N3分解为氮宾,氮宾经重排生成亚胺,随后有NH;生成。但其分解过程中存在经过-CH2N3进一步分解得到N3和HN3的特殊过程。

关键词: 聚3,3-双叠氮甲基氧杂丁环 , 叠氮缩水甘油醚 , 热分解 , 热重一红外一质谱联用

无缝钢轨静态拉伸的漏磁效应试验研究

陈磊 , 胡磊 , 刘波 , , 丁红胜 , 潘礼庆

物理测试 doi:10.13228/j.boyuan.issn1001-0777.20130075

基于金属磁记忆检测方法,用实验室静态拉伸模拟无缝钢轨的缺陷的产生,利用EMS-2000金属磁记忆诊断仪对PD3无缝钢轨进行漏磁效应研究,获得PD3无缝钢轨在不同载荷下表面漏磁场强度法向分量HP(y)和其梯度值K的分布情况.研究发现,随着载荷的增加,试样测量线上磁场强度及其梯度值呈规律性的变化.Hp(y)过零点与梯度K的极值点能够较好地表征样品应力集中位置的特征,Hp(y)幅值和梯度K的变化能反映样品应力集中程度.该试验表明金属磁记忆检测技术可以有效地应用于无缝钢轨应力集中位置和程度的判断.

关键词: 磁记忆信号 , 无缝钢轨 , 应力集中 , 载荷

水性超支化聚氨酯共混改性聚氨酯的性能

田星 , , 罗运军 ,

高分子材料科学与工程

通过共混方式制备了超支化水性聚氨酯(SWHBPU)共混改性聚氨酯.采用黏度测试表征了的共混乳液的流变性能,通过静态拉伸测试和差示扫描量热法(DSC)考察了共混胶膜的力学性能和热性能,并利用透射电镜(TEM)研究了胶膜微观结构.研究结果表明,SWHBPU的添加可以有效降低聚氨酯乳液的黏度;共混聚氨酯胶膜拉伸强度和断裂伸长率均得到提高,最大升幅分别为124.69%和20.13%,而△Tg和软硬段微相分离在SWHBPU质量分数为6%时达到最大值,表明力学性能的提高是由聚氨酯微相分离程度的增大造成的.

关键词: 超支化 , 水性聚氨酯 , 力学性能 , 微观结构

织物涂层用含氟硅油改性聚氨酯水分散体的合成与表征

雷海波 , 罗运军 , , 王胜鹏 , 卓新 , 王宝义

高分子材料科学与工程

为合成高性能织物涂层剂,以聚四氢呋喃醚、聚乙二醇、端氨基含氟硅油为混合软段,合成了有机硅改性的水性聚氨酯(WFSPU)。用红外光谱、核磁共振谱表征了改性聚氨酯的化学组成;通过纳米粒度测定及Zeta电位分析考察了乳液的稳定性;通过差热扫描量热、正电子湮灭谱及静态拉伸试验分别研究了WFSPU膜的热性能、自由体积空洞及力学性能。研究结果表明,当含氟硅油用量(质量分数)〈10%时,可以制得稳定的乳液,聚氨酯膜的软段玻璃化转变温度约为-78℃。当含氟硅油质量分数为6%时,WFSPU膜的拉伸模量最高,达到47.33 MPa,断裂伸长率为663.49%。

关键词: 水性聚氨酯 , 氟硅改性 , 织物涂层

Q235钢静拉伸时的磁记忆效应

, 吕可非 , 歌天 , 丁红胜 , 白世武

物理测试

基于磁记忆检测方法,研究Q235钢静拉伸试验在不同因素下应力集中程度与磁记忆信号之间的规律,观察试件在不同应力状态下局部磁畴组织结构的变化.结果表明:试件在强化范围内,圆孔周边磁记忆信号随应力集中程度及孔径的增加而增大.从弹性到强化阶段,磁畴分布逐渐密集,磁畴宽度变小,数量增多.该研究结果可为探讨铁磁性材料的力-磁效应提供试验依据,并为后续深入的定量化研究奠定基础.

关键词: 金属磁记忆 , 应力集中 , 磁畴 , 力-磁效应

端基对超支化聚合物改性环氧树脂性能的影响

夏敏 , 罗运军 , , 王兴元 , 高荣钊

高分子材料科学与工程

研究了分别具有羟端基和环氧端基的脂肪族超支化聚酯对双酚A环氧树脂/酸酐固化体系力学性能及热性能的影响,分析对比了两种不同端基超支化聚酯改性环氧树脂浇注体性能时机理上的差别.结果表明,在相同含量和代数时,具有环氧端基的超支化聚酯能更好地提高环氧树脂浇注体的力学性能,同时还使玻璃化转变温度有所提高.分析发现,这是由于环氧端基的存在使得超支化聚酯与树脂基体有很好的相容性,从而有利于形成合适的第二粒子分散相,表现出比羟端基超支化聚酯更好的改性效果.

关键词: 超支化聚合物 , 环氧树脂 , 端基 , 力学性能 , 玻璃化转变温度

超支化聚合物在树脂改性中的应用研究进展

王兴元 , 罗运军 , 夏敏 , , 高荣钊

高分子材料科学与工程

超支化聚合物因其独特的结构和性能特点.已在众多领域得到应用,特别是在树脂改性中的研究发展迅速.综述了超支化聚合物作为树脂改性荆在聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、尼龙6等热塑性树脂和环氧树脂、不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂等热固性树脂中的应用研究进展,超支化聚合物可作为热塑性树脂的加工助荆、流变学改性剂、增容剂或增强荆以及热固性树脂的增韧剂.同时对超支化聚合物在树脂改性中的应用研究方向做出了展望.

关键词: 超支化聚合物 , 树脂 , 改性剂 , 共混

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