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复合模板剂及超临界干燥法制备介孔TiO2研究

吴晓霞 , 周大利 , 鲁云 , 欧余智 , , 邓银登 , 陈艳文

硅酸盐通报

以吐温-80(Tween-80)和司班-80(Span-80)复合模板剂,钛酸四正丁酯(TBOB)钛源,应用溶胶-凝胶(sol-gel)法及超临界干燥法合成介孔TiO2材料.采用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X衍射(XRD)等测试方法对样品的显微结构及晶相进行分析及表征.结果表明凝胶的干燥工艺、煅烧温度及不同Tween/Span比对介孔结构有较大影响.采用常温干燥方法难得到介孔结构,而超临界干燥可直接得到介孔TiO2.提高煅烧温度可以提高TiO2的结晶度.Tween/Span比对孔径的影响较大,当Tween/Span=2∶ 1时,能得到孔径在10~20nm的介孔TiO2.

关键词: 介孔TiO2 , 复合模板剂 , 超临界干燥

掺镧多孔生物活性玻璃陶瓷的制备与表征

李光大 , 满毅 , 薛明 , , 吉丽 , 曹滨 , 周大利

稀有金属材料与工程

使用溶胶凝胶法和有机泡沫浸渍工艺制备了(45-x)CaO-xLa2O3-4.5MgO-33SiO2-16P205-0.5CaF2(0≤x≤5)(质量分数)体系的多孔生物活性玻璃陶瓷.研究了不同含量的氧化镧对材料的晶相组成、力学强度、生物活性、磁性和生物相容性的影响.研究结果表明,La2o3的掺入量x≤5时,提高了生物活性玻璃陶瓷的力学强度,赋予了材料一定的磁性能,但当掺入量x=5时,对材料的生物相容性造成了一定的影响.

关键词: 生物活性玻璃陶瓷 , 磁性 , 生物活性

湿化学还原法合成Co纳米粒子的研究

熊育飞 , 熊仁金 , 周大利 , , 兰亮 , 易强英

材料导报

对水合联氨溶液直接还原法制备金属钴粉作了热力学分析并进行了实验研究,采用EDTA容量滴定分析法、X射线衍射分析(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)对钴粉的纯度、形貌、粒度及晶型进行分析表征,结果表明:在氯化钴溶液体系,以水合联氨还原剂,硼氢化钾晶核引发剂,柠檬酸钠络合剂,可制备纯度99.5%、粒径5~15nm的纳米金属钴粉.钴粉混晶型产物,分别为密排六方晶型(HCP)和面心立方晶型(FCC).

关键词: , 纳米粒子 , 水合联氨 , 化学还原 , 络合剂 , 晶核引发

双相磷酸钙生物陶瓷粉的制备及表面改性

, 尹光福 , 周大利 , 尤阳立军 , 曹开阔

稀有金属材料与工程

以化学沉淀法合成了双相磷酸钙(BCP)生物陶瓷粉末,以辛酸亚锡催化剂,用丙交酯对BCP粉体进行表面接枝改性.通过X衍射分析(XRD)、化学分析、激光粒度分析、扫描电镜观测、红外光谱分析(FTIR)、热重分析等手段对改性前后粉体特性进行了研究;结果发现合成的BCP粉体双相晶型结构良好,HA/β-TCP比例5.5:4.5,Ca/P=1.54,位径D501.5μm,颗粒近似球形,一次颗粒粒径0.5~0.8μm;BCP表面改性后粉体表面形貌变为不规则且包覆片层状晶片,丙交酯通过开环聚合接枝在无机粉体表面的羟基基团上(通过化学键合形成羧酸钙等基团)成为低聚聚乳酸,粉体表面有机基团接枝量5%(质量分数,下同).

关键词: 双相磷酸钙 , 生物陶瓷 , 表面改性 , 表面接枝 , 丙交酯

磷酸钙/BMP复合生物活性骨水泥水化性能及诱导成骨特性研究

, 周大利 , 尹光福 , 尹绍雅 , 郑昌琼

无机材料学报

采用微细α-磷酸三钙(α-TCP)粉料、辅助料与冻干牛骨形态发生蛋白(BMP)预先固相混合制备了新型磷酸钙(CPC)/BMP复合生物骨水泥.通过水化、凝固性能研究优化了配料成分、调和液和促凝剂组成;通过大鼠肌袋种植实验研究了骨水泥的异位成骨性能.结果表明:以α-TCP:CaHPO4:CaO(0.95:0.025:0.025)固相配料,以0.25mol/LNaH2PO4/Na2HPO4混合液([P]T=0.5mol/L)作为调合液可制备性能优异的骨水泥材料,骨水泥初凝时间6min,终凝时间30min,固化强度达33MPa,达到临床手术的要求;α-TCP粉料粒度对骨水泥凝固性能影响显著,实验选用α-TCP粉料粒径d501.3μm;骨水泥在Hank’s溶液浸泡5天抗压强度可达最大值;骨水泥块经浸泡后内部生成针状羟基磷灰石晶体的网状结构.新型CPC/BMP复合骨水泥异位成骨作用明显,4周即能快速形成板层骨结构,证明该新型复合材料具有较强的诱导成骨活性.该生物活性骨水泥复合材料可望成为一类新型组织工程骨修复材料.

关键词: 磷酸钙 , bone cement , hydraulic characteristics , bone morphogenetic protein (BMP)

磷酸钙/BMP复合生物活性骨水泥水化性能及诱导成骨特性研究

, 周大利 , 尹光福 , 尹绍雅 , 郑昌琼

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2005.05.025

采用微细α-磷酸三钙(α-TCP)粉料、辅助料与冻干牛骨形态发生蛋白(BMP)预先固相混合制备了新型磷酸钙(CPC)/BMP复合生物骨水泥.通过水化、凝固性能研究优化了配料成分、调和液和促凝剂组成;通过大鼠肌袋种植实验研究了骨水泥的异位成骨性能.结果表明:以α-TCP:CaHPO4:CaO(0.95:0.025:0.025)固相配料,以0.25mol/L NaH2PO4/Na2HPO4混合液([P]T=0.5mol/L)作为调合液可制备性能优异的骨水泥材料,骨水泥初凝时间6min,终凝时间30min,固化强度达33MPa,达到临床手术的要求;α-TCP粉料粒度对骨水泥凝固性能影响显著,实验选用α-TCP粉料粒径d5o1.3μm;骨水泥在Hank's溶液浸泡5天抗压强度可达最大值;骨水泥块经浸泡后内部生成针状羟基磷灰石晶体的网状结构.新型CPC/BMP复合骨水泥异位成骨作用明显,4周即能快速形成板层骨结构,证明该新型复合材料具有较强的诱导成骨活性.该生物活性骨水泥复合材料可望成为一类新型组织工程骨修复材料.

关键词: 磷酸钙 , 骨水泥 , 水化性能 , 骨形态发生蛋白(BMP)

多层陶瓷电容器用纳米复合粉添加剂的制备研究

欧余智 , 周大利 , 吴晓霞 , , 蔡小先 , 熊仁金

硅酸盐通报

采用溶胶-凝胶法及超临界干燥技术按多层陶瓷电容器磁粉添加剂配方比例制备Bi、Sr、Ce、Mn和Si的化合物纳米复合粉.以DTA、SEM、XRD等检测方法对纳米复合粉的表面形貌、粒度、晶相组成等进行表征.研究结果表明:温度50℃,pH值-0.25,H2O/TEOS=9/1(V/V),并加入占TEOS体积5%的硅烷偶联剂KH570,可以制备得到复合物体系的稳定凝胶.以无水乙醇超临界萃取剂,进行超临界干燥,煅烧温度约高于700℃,得到分散性较好的纳米复合粉体,粉体一次颗粒径约为40~60hm,粉体形貌近似球型.复合粉的主要晶相Bi2SiO5、CeO2和sr2Mn205.

关键词: 多层陶瓷电容器 , 纳米复合粉 , 表面改性 , 超临界干燥

真空原位碳热还原法制备纳米碳化钛粉体

谢真 , 周大利 , , 周加贝 , 刘灿 , 苏华

钢铁钒钛 doi:10.7513/j.issn.1004-7638.2017.01.007

分别以钛酸四丁酯和蔗糖钛源、碳源,采用溶胶—凝胶法制备前驱体并在真空条件下原位碳热还原制备纳米碳化钛.采用X射线衍射仪和扫描电镜对产物物相、形貌进行分析,并根据谢乐公式计算所得TiC晶粒尺寸.结果表明:在1 300℃的真空碳热还原条件下能够得到纳米碳化钛,随着碳含量的增加碳化钛的纯度提高,晶粒尺寸减小;随碳热还原温度从1 300℃升高到1 500℃,碳化钛的形貌由长径100 nm左右的长条状变为粒径20~30 nm的球形颗粒,但TiO相含量相对增加.

关键词: 纳米碳化钛 , 钛酸四丁酯 , 碳热还原 , 真空 , 溶胶—凝胶 , 蔗糖

磷灰石-硅灰石/β-磷酸三钙复合多孔支架材料的制备和表征

肖斌 , 周大利 , , 欧俊 , 唐艳娟 , 陈槐卿

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2006.00427

以磷灰石-硅灰石玻璃陶瓷(AW)粉和β-磷酸三钙(β-TCP)粉原料. 以硬脂酸致孔剂. 经模压成型、1170℃烧结制备磷灰石-硅灰石/β-磷酸三钙复合多孔支架材料(AW/βTCP). 采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、能谱(EDS)、诱导耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)等方法分析支架的晶相组成、显微结构、物理性能、生物活性和降解性. 将大鼠骨髓间充质干细胞(rMSCs)与支架体外复合培养评价支架的生物相容性. 结果表明: 所制备的AW/β-TCP支架材料的抗压强度达14.3MPa. 孔隙率达66.9%. 孔径100~700μm. 具有良好的生物相容性、生物活性和降解性. 可作为骨组织工程支架的候选材料.

关键词: 磷灰石-硅灰石 , β-tricalcium phosphate , scaffolds , bone tissue engineering

磷灰石-硅灰石/β-磷酸三钙复合多孔支架材料的制备和表征

肖斌 , 周大利 , , 欧俊 , 唐艳娟 , 陈槐卿

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2006.02.028

以磷灰石-硅灰石玻璃陶瓷(AW)粉和β-磷酸三钙(β-TCP)粉原料.以硬脂酸致孔剂.经模压成型、1170℃烧结制备磷灰石-硅灰石/β-磷酸三钙复合多孔支架材料(AW/β-TCP).采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、能谱(EDS)、诱导耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)等方法分析支架的晶相组成、显微结构、物理性能、生物活性和降解性.将大鼠骨髓间充质干细胞(rMSCs)与支架体外复合培养评价支架的生物相容性.结果表明:所制备的AW/β-TCP支架材料的抗压强度达14.3MPa.孔隙率达66.9%.孔径100~700μm.具有良好的生物相容性、生物活性和降解性.可作为骨组织工程支架的候选材料.

关键词: 磷灰石-硅灰石 , β-磷酸三钙 , 支架材料 , 骨组织工程

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