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一种新型三足席夫碱稀土配合物的合成及与DNA作用方式的研究

王文华 , , 丁玲 , 李寒玉

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2012.03.020

合成了一种新型三足席夫碱和它的四种稀土配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重、核磁共振和摩尔电导率对配合物进行了表征,推测了配合物的可能结构.应用紫外可见光谱法和电化学方法对配合物与ct - DNA之间的相互作用进行了研究,结果表明,配合物与ct - DNA之间存在插入作用;配合物CV测试随扫描速度增加,其氧化峰电位Ep发生正移,氧化峰电流Ip随扫描速度的增加呈线性增加趋势,并且Ip与扫描速率平方根(v1/2)呈良好线性关系,表明配合物在GCE上的电化学氧化反应是一个受扩散步骤所控制的过程.

关键词: 三足席夫碱 , 稀土配合物 , DNA作用 , 电化学 , 紫外可见光谱

2,2,2-胺三乙酰二苄胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

高继红 ,

材料导报

为研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰二苄胺(L)及其6个稀土配合物.通过红外光谱、核磁共振波谱、元素分析、差热-热重分析、摩尔电导率及荧光光谱等方法对L及其稀土配合物的组成及性质进行了表征.结果表明, L能够与稀土离子配位,生成n(RE)∶n(L)=1∶1的配合物;Tb(Ⅲ)配合物在紫外光激发下,在490nm、545nm、590nm、620nm附近出现强度不同的Tb3+特征荧光发射峰,分别归属于Tb3+的5D4→7F6、5D4 →7F5、5D4→7F4、5D4→7F3能级跃迁;而其Eu(Ⅲ)配合物的荧光发射微弱,其它配合物没有荧光发射.说明L的三重态能量与Tb3+最低激发态能级匹配较好,能起到较好的敏化作用,提高Tb3+的发光强度.

关键词: 三脚架 , 稀土配合物 , 荧光

一类新型冠醚稀土配合物的合成、表征及与DNA作用研究

李寒玉 , , 丁玲 , 王文华

中国稀土学报

合成了四种双(N,N'-乙基,苯基)-2,3-萘-二(氧杂乙酰胺)(L=C30H30N2O4)稀土配合物.通过元素分析、红外光谱、差热-热重及摩尔电导值的分析,确定配合物的组成为[ RE(pic)3L],RE=Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Y(Ⅲ).电化学实验表明:配体无电化学活性,配合物则呈现出一准可逆的氧化还原过程,在10~1000 mV·s-1扫速范围内配合物的氧化还原峰电流与扫描速度的平方根(v1/2)呈良好的线性关系,表明其在玻碳电极(GCE)上的伏安行为受扩散控制.另外,通过循环伏安法、光谱法及粘度法研究了配合物与DNA的作用方式,结果表明:配合物均以插入方式与DNA作用,并且作用大小次序是Ce(pic) 3L> Tb(pic)3L> Y(pic)3L> Eu(pic)3L.在pH =3.0适宜酸度条件下,建立了以Ce(pic)3L为探针定量测定DNA的分析方法.

关键词: 开链冠醚 , 稀土配合物 , 电化学性质 , 插入作用

三(2-苯甲酰胺乙基)胺及其Eu3+配合物的合成、表征及与DNA作用研究

张晶晶 , , , 高敏

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2011.04.016

合成了新型三脚架结构配体E(2-苯甲酰胺乙基)胺及其稀土Eu(3+)配合物.通过元素分析、IR、1H-NMR、TG-DTA和摩尔电导对此化合物进行组成和结构推测,结果显示配合物[EuL(NO3)2]·NO3是1:1型配位,3个硝酸根中有两个处于配位内界与Eu(3+)配位,总配位数为8.通过紫外吸收光谱、荧光发射光谱、粘度法及其与溴化乙啶(EB)的竞争实验研究了配合物与ct-DNA的作用情况,结果显示,配合物与ct-DNA作用时,其紫外吸收产生明显增色效应,荧光强度增强;EB-DNA体系的荧光强度随配合物的加入迅速减弱;配合物的加入使ct-DNA的粘度增加;实验结果证明,配合物与ct-DNA以插入方式结合,其键合常数Kq=8.86×10(3)L·mol(-1).凝胶电泳实验表明配合物[EuL(NO3)2]·NO3不能将pUC19 DNA选择性的断裂成线型和开环型DNA,并分析讨论了其原因.

关键词: 三脚架结构配体 , 荧光性质 , 插入作用 , DNA断裂

新型铈苦味酸配合物的合成、表征及其与白蛋白相互作用

霍丽娜 , 刘伟 , , 李晓红

稀土

合成了一种新的配体2,7-二(二苯胺酰乙氧基)萘及其铈苦味酸盐的配合物,采用1HNMR、红外光谱、元素分析、摩尔电导及热分析对其结构进行了表征,推测配合物的组成为[Ce(pic)3L2].在pH=7.30的Tris-HCl缓冲溶液中采用荧光光谱法分别研究了配合物与HSA、BSA、VOA的作用方式.结果表明,配合物对3种白蛋白的荧光猝灭属于静态猝灭,且猝灭程度为HSA> BSA> VOA.计算了不同温度下配合物与3种白蛋白间的结合常数(KA)、结合位点(n≈1)及相关热力学参数(△H<0,△S >0,△G <0),确定配合物与3种白蛋白之间主要靠静电作用力结合.并且采用同步荧光光谱及三维荧光光谱法研究了配合物对HSA、BSA和VOA构象的影响.

关键词: 稀土配合物 , 荧光猝灭 , 白蛋白

系列Schiff配体及其Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物的合成、表征及荧光性质

高继红 ,

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2010.05.002

为了研究Schiff类稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N'-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4'-二氨基二苯基甲烷(L1),N,N'-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4'-二氨基二苯基甲烷(L2),N,N'-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4'-二氨基二苯醚(L3)3种配体及其Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物.通过对配体和配合物的红外吸收、核磁共振、紫外吸收、元素分析、差热-热重、摩尔电导率及荧光光谱的测定分析了配合物的组成和性质.结果表明,配合物的组成为RE2(NO3)4·L4·2H2O(RE=Eu3+;L=L1.L2.L3),每个稀土离子与5个O、4个N配位,配位数为9,还有2个结晶水.室温下,Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物均有荧光发射,且Eu(Ⅲ)配合物发射出更强的Eu3+特征荧光,说明该类配体敏化Eu3+发光比Tb3+发光程度更大.

关键词: Schiff碱 , 配体 , 配合物 , 合成 , 荧光性质

N-二(苯-二氨基甲酰基)甲基磷酸及其铕(Ⅲ)配合物的合成及在DNA电化学传感器中的应用

佘文洁 , 刘伟 , 张瑶 ,

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20140510

合成了一种新的含磷有机三足体衍生物N-二(苯-二氨基甲酰基)甲基磷酸及其铕(Ⅲ)配合物,通过元素分析、红外光谱、差热-热重等方法对其进行结构表征和组成分析,并以该配合物为杂交探针,对其电化学传感器进行较为系统的研究.结果表明:此配体与Eu(Ⅲ)离子倾向于形成1∶1型配合物;紫外光谱法和循环伏安法的研究结果显示,铕(Ⅲ)配合物与DNA以插入形式发生相互作用.将该配合物作为杂交探针进行DNA电化学传感器研究时发现,该配合物在修饰单链DNA的电极检测作用下,无明显的电化学信号响应.而当将其用于检测杂交双链DNA时,出现了明显信号.基于该配合物的DNA传感器对互补序列、错配序列及非互补序列有良好的选择作用.

关键词: 稀土配合物 , 插入模式 , 杂交探针

一种含1,1'-联萘骨架酰胺型开链冠醚及稀土硝酸盐配合物的合成、表征和荧光性质

张丽军 , , , 高继红

材料导报

合成了N,N'-二乙基-N,N'二苯基-1,1'-联萘一2,2-二(氧杂乙酰胺)(L),用调节反应溶剂极性的方法制备了其5种稀土硝酸盐配合物.通过元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱、差热-热重分析,对此系列配合物的组成和结构进行了分析表征.结果表明:配合物组成为RE(NO3)3L·2H2O[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)],并推测了该系列配合物的结构.室温下,测定了配合物的荧光光谱,发现Eu(Ⅲ)配合物表现出较强的Eu3+特征荧光,而Tb(Ⅲ)配合物表现出较弱的Tb3+特征荧光,说明配体L的三重态能级与Eu3+的最低激发态能级匹配较好.同时发现Eu(Ⅲ)配合物和Tb(Ⅲ)配合物荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱,即受溶剂效应影响.

关键词: 1,1'-联萘 , 酰胺型开链冠醚 , 稀土硝酸盐 , 配合物 , 荧光性质

N,N-(2-羟基-1-萘酚醛)-2,6-二亚胺吡啶合Co(Ⅱ)配合物与DNA相互作用的电化学和紫外可见光谱

王梅 , , 高作宁 ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.10.014

运用循环伏安法(CV)和紫外可见光谱法(UV)研究了N,N-(2-羟基-1-萘酚醛)-2,6-二亚胺吡啶合Co(Ⅱ)配合物([Co(BHNP)]2+)及其与DNA相互作用. 结果表明,随DNA浓度增大,配合物的氧化峰电位Ep正移,氧化峰电流Ip降低;最大吸收波长红移,吸光度值降低. 结果表明,配合物与DNA发生较强的相互作用. 采用电化学方法得到配合物与DNA形成结合物的结合位点m=0.966,结合常数β=3.05×104 L/mol. 进一步运用紫外可见光谱法计算得出的值与电化学法所得结果基本相吻合. 同时利用DNA与配合物作用形成结合物导致Ip降低,且峰电流降低值在2.0×10-5 ~1.0×10-3 mol/L范围内与DNA浓度呈线性关系,其中线性方程为ΔIp(μA)=5.516 1×103cDNA(mol/L)+0.253 1,R=0.996 0. 是一种简单、快速的DNA电化学测定方法. 对模拟样品进行测定,结果满意.

关键词: N , N-(羟基萘酚醛)二亚胺吡啶合Co(Ⅱ)配合物 , DNA , 电化学 , 紫外可见吸收光谱

3,5-二碘水杨醛缩水杨酰肼Schiff碱及其金属配合物的合成与抑菌活性

高敏 , , 马志强 , 张晶晶

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00618

以吡啶、DMF为溶剂合成了3,5-二碘水杨醛缩水杨酰肼Schiff碱的过渡金属配合物,用紫外可见光谱、红外光谱、TG-DTA、元素分析及摩尔电导率对配合物进行了表征,推测了配合物的可能结构,并对结构特征进行了分析.应用紫外光谱和荧光光谱测定方法研究了配合物与ct-DNA的作用,发现这些配合物均以插入方式与ct-DNA作用.另外,对各配合物作了活性测试,发现它们对阴离子超氧自由基O2-和藤黄微球菌有良好的抑制作用.

关键词: 含碘Schiff碱 , 过渡金属配合物 , 光谱性质 , 抑菌活性

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