黄文艳
,
杨宏军
,
龚海丹
,
刘春林
,
张东亮
,
杨扬
,
叶颖
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
以α-溴代异丁酸叔丁酯(t-BBiB)为引发剂,二乙烯苯(DVB)为支化单体,经原子转移自由基聚合(ATRP)合成支化苯乙烯/丙烯腈共聚物.用核磁共振(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱-多角激光散射(GPC-MALLS)和黏度测试方法对聚合反应过程和聚合物进行表征和分析.结果表明,反应初期生成带有悬垂双键的初级链,在单体转化率达到40%后悬垂双键参加反应生成支化聚合物;随着单体转化率的提高,支化结构更为完善,聚合产物Zimm支化因子变小;同一聚合物样品中,分子质量较高的组分具有相对较高的史化程度,表现出相对更小的Zimm支化因子.
关键词:
支化共聚物
,
原子转移自由基聚合
,
二乙烯苯
,
苯乙烯
,
丙烯腈
王彤
,
杨宏军
,
黄文艳
,
江孝成
,
姜扣琴
,
张东亮
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
用十八羧酸钠为反应试剂,对经原子转移自由基聚合反应(ATRP)合成的支化聚苯乙烯(BPS)进行碳卤末端稳定化改性.采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、多角激光散射(MALLS)、差示扫描量热(DSC)以及热重法(TG)对改性反应过程及改性前后的聚合物进行表征和分析.结果表明,十八羧酸钠可以和BPS的碳卤末端反应,将不稳定的碳溴末端转变成热稳定的酯键,改性后聚合物的分子质量和支化程度均有所提高,玻璃化转变温度(T_g)升高了23.3℃,并且TG结果证实改性后聚合物热稳定性提高.
关键词:
支化聚苯乙烯
,
原子转移自由基聚合
,
碳卤末端
李少杰
,
黄文艳
,
席秉云
,
薛小强
,
杨宏军
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
为改善聚碳酸酯的加工性能,以原子转移自由基聚合(ATRP)合成的四臂星形支化聚苯乙烯(SBPS)为改性剂,制备了聚碳酸酯(PC)与SBPS的共混物,并与线性聚苯乙烯(LPS)与PC的共混物进行了对比.通过旋转流变仪、万能电子试验机、冲击试验机和差示扫描量热仪,研究了PC/SBPS和PC/LPS共混物的流变性能、力学性能和热性能.结果表明,在PC中加入质量分数为0.1％和0.4％的SBPS后,可使PC的熔体黏度最多降低40.1％、54.9％,显著改善了PC的加工流动性,同时相对基体材料而言,PC/SBPS共混物的拉伸强度和玻璃化转变温度基本保持不变,冲击强度和断裂伸长保留率可以达到90％以上,表现出良好的综合改性效果;而PC/LPS共混物的熔体黏度最多只降低了13.2％,力学性能和热性能基本保持不变.
关键词:
星形聚苯乙烯
,
聚碳酸酯
,
流变性能
,
力学性能
,
热性能
杨宏军
,
王士峰
,
黄文艳
,
郑逸良
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
以溴а-代异丁酸叔丁酯为引发剂,溴化亚铜CuBr/2,2'-联二吡啶为催化体系,双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯为支化单体,甲苯为溶剂,在90℃经原子转移自由基聚合反应合成支化聚苯乙烯.用气相色谱仪(GC)、核磁共振(1H-NMR)、三检测凝胶渗透色谱仪(TD-GPC)对聚合反应过程进行了分析.研究发现,反应体系内存在三种分子量和支化程度明显不同的组分:初级链、由两条初级链偶联而成的简单支化分子和三条以上初级链偶联而成的高度支化分子的混合物;随单体转化率的上升,支化分子的含量逐渐增加,线性结构减少但始终存在.
关键词:
支化聚苯乙烯
,
原子转移自由基聚合
,
双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯
杨宏军
,
时晓晓
,
龚方红
,
张东亮
,
任强
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
以α-溴代异丁酸叔丁酯为引发剂,CuBr/2,2'-联二吡啶为催化体系,双甲基丙烯酸乙二醇酯为支化单体,在80℃经原子转移自由基聚合反应合成了支化聚苯乙烯.用1H-NMR、GC、GPC、MALLS和DSC分别对聚合反应过程及聚合物进行了表征和分析.研究表明,聚合反应初期主要生成带有悬垂双键的线型齐聚物,支化结构主要在反应中后期通过悬垂双键的聚合偶联形成;在单体转化率高达87%的情况下合成了质均分子量高达7.9×105的支化聚苯乙烯,其玻璃化转变温度在100℃左右,略低于线型聚苯乙烯.
关键词:
支化聚苯乙烯
,
原子转移自由基聚合
,
双甲基丙烯酸乙二醇酯
戴庆
,
黄文艳
,
薛小强
,
杨宏军
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
通过乳液聚合,以链转移剂单体为支化单体,合成支化聚苯乙烯(BPS),并以其作为流变改性剂;作为参比,同时合成了相近相对分子质量及其分布的线型聚苯乙烯(LPS)与ABS共混,研究不同结构聚苯乙烯对ABS的改性效果.考察了ABS/PS共混体系的流变性能、力学性能和热性能.结果表明,在ABS中加入质量分数为1％的相对较窄相对分子质量分布的高相对分子质量BPS,即可有效降低基体的剪切黏度,改善其流动性,同时可以保持基体良好的力学性能和热性能;而在加入相同质量分数LPS的情况下,基材的力学性能和热性能虽然也可以得到保持,但共混物的流动性不但没有得到改善,黏度反而有小幅度上升.
关键词:
支化聚苯乙烯
,
ABS
,
流变性能
,
力学性能
,
热性能
黄文艳
,
崔逸
,
刘畅
,
杨宏军
,
薛小强
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
以甲基丙烯酸-3-巯基丙酰氧基乙酯(MPOEM)为链转移剂单体,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,丙烯腈和醋酸乙烯酯经常规自由基聚合合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)(BPAN),用BPAN对腈纶纺丝液进行改性.通过三检测凝胶渗透色谱和旋转流变仪分别对聚合物的相对分子质量、支化程度和聚合物溶液的流变性能、黏度对温度的敏感性及粘弹性进行了研究.结果表明,以MPOEM为链转移剂单体制得了BPAN,25℃时16％固体含量的BPAN溶液的零剪切黏度为0.62 Pa·s,远远低于相同固体含量工业级腈纶纺丝液的黏度(27.8 Pa·s).在腈纶纺丝液中混入10％质量份的BPAN后,得到的改性腈纶纺丝液的零剪.切黏度为19.7 Pa·s,黏度下降近30％,表现出很好的改性效果.
关键词:
链转移剂单体
,
支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)
,
自由基聚合
,
流变性能
李芳
,
薛小强
,
黄文艳
,
杨宏军
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
分别以3种不同结构的偶氮苯为引发剂,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺为支化单体,氯化亚铜(CuCl)/三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6TREN)为催化体系,通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了含有不同偶氮苯端基的支化聚异丙基丙烯酰胺(PNIPAM).研究了紫外光辐照对聚合物最低临界溶解温度(LCST)的影响,采用动态光散射研究了支化PNIPAM在水溶液中的自组装行为.结果表明,偶氮苯端基结构不仅影响聚合物的LCST,且在紫外光照射后发生不同的变化,其中AZO-PNIPAM的LCST无变化(27℃)、HOODAZO-PNIPAM的LCST升高1℃(30.5℃～31.5℃),而CH3O-AZO-PNIPAM的LCST却降低了1℃(25.5℃～24.5℃),并且3种聚合物表现出不同的自组装行为.
关键词:
异丙基丙烯酰胺
,
偶氮苯
,
原子转移自由基聚合
,
最低临界溶解温度
席秉云
,
黄文艳
,
张东亮
,
薛小强
,
杨宏军
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
用乳液聚合合成的较窄相对分子质量分布的高相对分子质量支化聚苯乙烯(BPS)改性聚碳酸酯(PC),与线型聚苯乙烯(LPS)改性PC进行对比.研究了共混物的流变性能、力学性能和热性能.结果表明,BPS的加入可显著降低基体PC的熔体黏度,改善PC加工流动性,且在保持PC优良热性能的同时,明显提高PC的断裂伸长率、拉伸强度、弯曲强度等力学性能;而在相同质量分数的情况下,PC/LPS共混体系的黏度远大于PC/BPS共混体系的黏度,部分力学性能和热性能较PC基本保持不变,断裂伸长率则明星下降.
关键词:
支化聚苯乙烯
,
聚碳酸酯
,
流变性能
,
力学性能
,
热性能
薛小强
,
蔡云祎
,
黄文艳
,
杨宏军
,
蒋必彪
,
李芳
高分子材料科学与工程
以2种不同结构的偶氮苯(C3H7O-AZO-Br、H-AZO-Br)为引发剂,氯化亚铜(CuCl)/三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6TREN)为催化体系,通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备端基含偶氮苯的线型聚N-异丙基丙烯酰胺(C3H7O-AZO-PNIPAM和H-AZO-PNIPAM).采用核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱对聚合物的结构进行表征;研究了聚合物溶液的最低临界溶解温度(LCST)在紫外光(λ=365 nm)照射前后的变化;用透射电子显微镜和动态光散射研究了紫外光照射前后聚合物在水溶液中的自组装行为,以及纳米胶束形态和粒径的变化.结果表明,C3 H7O-AZO-PNIPAM溶液在紫外光照射后纳米胶束粒径变大(由25 nm逐渐变大为100 nm),透射电子显微镜测试表明其形态从球状和棒状共存向尺寸更大的棒状转变,且棒状的纳米粒子随着温度的升高进一步组装,形成大尺寸的结构,因此,其LCST在紫外光照射后下降了5.0℃.而H-AZO-PNIPAM溶液在紫外光照射前后粒径无变化,LCST无变化.
关键词:
异丙基丙烯酰胺
,
偶氮苯
,
原子转移自由基聚合
,
自组装
