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时间分辨红外光谱研究Cr价态在La,Cr共掺杂SrTiO3光催化剂中的作用

, 贾玉 , 范峰滔 , 冯兆池 , 李灿

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60702-5

使用时间分辨红外光谱研究了经H2和O2处理的La和Cr共掺杂SrTiO3的光生电子动力学.X射线光电子能谱和Raman光谱结果表明,H2处理后样品中的Cr均是+3价,而O2处理后Cr为+3和+6价.使用355和532 nm激光激发样品所得时间分辨红外光谱表明,相比在cr6+存在时,光生电子衰减速率在Cr3+存在的情况下要慢,这说明Cr3+更有利于抑制光生电子空穴的复合,从而增加光催化产氢的活性.

关键词: 时间分辨光谱 , 铬掺杂 , 钛酸锶 , 光催化

采用CO吸附原位红外光谱研究Pt/TiO2光催化体系中助催化剂作用

, 王秀丽 , 丁倩 , 金少青 , 冯兆池 , 李灿

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60172-8

采用CO作为探针分子,将原位透射红外光谱应用于研究助催化剂Pt在Pt/TiO2光催化体系中的作用。实验发现,光照条件下, CO的覆盖度及样品温度没有明显变化, CO在Pt/TiO2上的吸附峰红移11 cm-1,在Pt/Al2O3上的吸附峰没有位移,表明CO在Pt/TiO2上的红移来源于TiO2上的光生电子转移到Pt上,这解释了为什么加入Pt助催化剂可提高光催化产氢活性。

关键词: 一氧化碳吸附 , 二氧化钛 , 助催化剂 , 光催化 , 原位红外光谱

锐钛矿/金红石TiO2相结界面电荷分离的时间分辨发光光谱研究

王秀丽 , , 冯兆池 , 李灿

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62574-3

"结"的构筑,被证实是提高电荷分离效率的重要策略,在太阳电池、光催化等领域有广泛应用.跟踪研究异质结、异相结处的电荷转移动力学,可深入认识结的作用,进一步指导新材料、新结构的设计合成.锐钛矿/金红石TiO2异相结,可大大提高TiO2光催化重整生物质制氢的产氢性能.锐钛矿/金红石异相结处的电荷分离、复合等动力学行为还亟需进一步深入研究,我们使用时间分辨发光光谱技术,重点研究了锐钛矿和金红石界面处的电荷转移过程及其对电荷复合过程的影响机制.我们制备了一系列具有不同晶相组成的TiO2催化剂,使用XRD和表面灵敏的紫外拉曼光谱表征确定了样品的表面和体相组成,研究其光致发光性质并与其晶相组成相关联.发现,TiO2的发光行为与其晶相结构直接相关,特别是与其表面晶相结构存在密切关系.其中,500 nm的可见发光带与锐钛矿晶相相关,而835 nm的近红外发光带与金红石晶相相关.分析可见发光带强度随TiO2晶相组成的变化,发现TiO2粒子中存在少量金红石成分时,可见发光带强度不仅未猝灭,反而有一个明显的增强效应,同时,近红外发光峰的出现也存在一定的延后现象.这些结果表明锐钛矿/金红石异相结处存在金红石向锐钛矿的电荷转移过程.进一步,使用时间分辨发光光谱研究可见发光带和近红外发光带的衰减动力学,从而分析揭示锐钛矿/金红石相结对锐钛矿和金红石的载流子动力学的影响机制.对于可见发光带来说,锐钛矿/金红石异相结的存在使可见发光带的衰减速率在微秒时间尺度减慢,而在毫秒时间尺度反而衰减变快.在金红石为主要晶相的混相氧化钛中(如TiO2-800),还观测到了一个新的约0.43μs的快衰减成分,表明锐钛矿向金红石的载流子转移过程.对于近红外发光带来说,与可见发光带类似,在微秒时间尺度的衰减也明显变慢,寿命可增长一倍以上,而在毫秒时间尺度的衰减速率没有明显变化.特别是,在锐钛矿/金红石异相结存在条件下,除长于40μs的微秒衰减成分外,基本所有混相TiO2样品都显示出~2μs的快衰减成分,且此快衰减成分的比例受样品晶相组成、制备方法等影响,可达到22%左右.这一快衰减成分的出现,证明了锐钛矿/金红石异相结处存在金红石向锐钛矿的载流子转移过程.我们通过发光光谱技术研究了锐钛矿/金红石异相结在电荷分离复合过程中的作用.研究发现,锐钛矿/金红石相结存在条件下,可见和近红外发光带都出现了一个新的快衰减成分,证明相结处存在快速的电荷分离过程.由于相结促进电荷分离,在微秒时间尺度抑制了电荷复合,从而使发光衰减明显变慢.而在毫秒时间尺度,电荷复合速率并没有抑制效果.因此,我们提出锐钛矿/金红石相结对光催化活性的促进作用,主要是因为微秒时间尺度促进电荷的有效分离,从而使微秒时间尺度存在更大量的光生电荷参与光催化过程.

关键词: 氧化钛 , 锐钛矿/金红石相结 , 电荷分离 , 电荷复合 , 时间分辨发光光谱

沅陵家垭金矿床围岩蚀变特征及地质意义

谢新泉

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2005.04.005

家垭金矿床位于雪峰弧形隆起带转折部位,含金蚀变带赋存于板溪群马底驿组中上部粉砂质板岩中,受层间破碎带控制,官庄-黄土铺逆掩断层、陈家-香草湾逆掩断层呈NE45°~80°走向贯穿矿区中北部,控制了金矿(化)体的产出,已发现了3条矿脉,延伸长,厚度大,品位高,矿石矿物主要是自然金.次有少量辉锑矿、毒砂、黄铁矿等.脉石矿物主要是石英、绢云母、绿泥石等.围岩蚀变发育,类型多样,其中绢云母化、黄铁矿化、硅化是重要的找矿标志.

关键词: 金矿 , 围岩蚀变 , 金矿化 , 含矿岩系

大高速公路沿线腐蚀调查

王振尧 , 郑逸萍 , 张凤秋 , 崔俊洲 , 金毅 , 何崇礼

腐蚀科学与防护技术

在高速公路沿线布点进行材料大气暴露试验,同时进行大气污染分析,评定了公路沿线大气环境的腐蚀性,并比较了几种金属在腐蚀严重地段的耐蚀性

关键词: 大气腐蚀 , null , null

V和Nb对12%Cr铁素体钢微观组织和蠕变特性的影响

喜训 , ,刘俊亮,徐洲

钢铁

利用光学显微镜和透射电子显微镜以及光电子能谱分析方法,研究了元素V和Nb对12%Cr铁素体耐热钢的微观组织和析出相的形态和分布的影响。结果表明:添加V和Nb的铁素体钢具有更窄的马氏体板条组织;附于MX型碳氮化物生长的M23C6碳化物呈细小的针状或短棒状析出,而单独析出的M23C6尺寸较大,呈椭圆形。这些组织上的优化和MX型碳氮化物的弥散析出有效抑制了回火马氏体组织的回复和再结晶,提高了铁素体钢的蠕变抗力。

关键词: 铁素体钢 , microstructure , precipitate

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