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2-苯基异喹啉及其衍生物铂(Ⅱ)配合物的合成和光谱性质

李慧 , 袁伟 , 兴东 , 陈博 , 程延 , 谢志元 ,

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00483

合成了7种2-苯基异喹啉及其衍生物Pt(Ⅱ)配合物.采用1H/13C NMR、TCA、X射线单晶衍射、CV、UV-Vis和PL等测试方法对配合物的结构和性能进行了表征.结果表明,这些Pt(Ⅱ)配合物均为平面四方配位构型.室温下,所有配合物在二氯甲烷(DCM)溶液中均发射红光,其中配合物(CzPPiQ) Pt( acac)和(CzPPiQ) Pt(dpm)为标准的红光发射,其发射源于金属到配体的电荷转移(MLCT)(407、444和463 nm)和配体中心(LC)(353、363和376 nm)的混合激发态.配合物在DCM溶液中的光量子产率为0.02~0.06,寿命为1.78~3.33μs.大位阻外围取代基的引入有效抑制了分子间相互作用.

关键词: Pt(Ⅱ)配合物 , 苯基异喹啉 , 红光 , 平面构型 , 分子间相互作用

三苯胺为中心核的咔唑树枝状主体材料的合成与性能表征

兴东 , 淑萌 , 马志华 , 丁军桥 , , 景遐斌 , 佛松

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30395

以三苯胺为中心核,第二代的齐聚咔唑为树枝,设计合成了树枝状主体材料H2A.树枝状化合物H2A具有良好的成膜性和优异的热稳定性(Tg=351℃),其三线态能级为2.84 eV.采用H2A作为蓝光铱配合物双(4,6-氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)的主体材料,制得的蓝光磷光器件的启亮电压为4.8V,最大功率效率为7.0 lm/W,两项指标均优于以4,4',4''-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)为主体材料的相应器件(6.0V,6.1 lm/W).

关键词: 小分子主体材料 , 树枝状主体材料 , 咔唑 , 热稳定性 , 磷光器件

双核三联吡啶钌(Ⅱ)配合物的合成及其光谱和电化学性质

陈学刚 , 程延 , 耿延侯 ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.05.001

设计合成了以对乙烯基苯撑齐聚体为桥的双2,2′:6′,2″-三联吡啶配体,经过分步配位,得到双核三联吡啶钌(Ⅱ)配合物. 光谱研究表明,这类配合物在室温下存在强的金属到配体的电荷转移(MLCT)吸收峰. 常温下由于其激发态寿命太短而无荧光发射,而在低温(77 K)下,则表现出红光发射(639~641 nm). 双核配合物中基于中心离子钌的可逆的氧化电位在+1.25 eV左右,基于三联吡啶单元的第一还原电位位于-1.15 eV左右,第二还原电位则位于-1.38 eV左右.

关键词: 三联吡啶 , 双核钌(Ⅱ)配合物 , 光谱法 , 电化学性质

菲咯啉铜(Ⅰ)配合物的红光有机电致磷光器件

张其胜 , 周全国 , 程延 , 马东阁 ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.05.023

考察了红光Cu(Ⅰ)配合物(BF4)(dbp:2,9-二叔丁基-1,10-菲咯啉;dmp:2,9-二甲基-1,10-菲咯啉)的光致发光(PL)和电致发光(EL)性能. 将质量分数为20%的配合物掺杂于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜中,配合物的最大发射在617 nm,PL效率约为5%,磷光寿命为1.7 μs. 将质量分数为10%的配合物搀杂于聚乙烯基咔唑(PVK)主体材料中,制备的多层器件的光谱同配合物在PMMA薄膜中光致发光光谱基本一致,能达到631 cd/m2的最大亮度和0.9 cd/A的最大电流效率. 器件在高电流密度下的三重态-三重态淬灭不严重,这与该Cu(Ⅰ)配合物的磷光寿命较短有关.

关键词: 有机电致发光 , 磷光 , 铜(Ⅰ)配合物 , 红光

高荧光量子效率三亚吡嗪衍生物的合成与性能

高保 , , 程延 , , 景遐斌 , 佛松

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.04.001

通过邻苯二胺衍生物和八水合环己六酮反应,设计合成了一系列三亚吡嗪稠环化合物.通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和电化学循环伏安法测试技术考察了芳香取代基对这类分子的光谱性质和能带结构的影响.结果发现,芴和甲氧基苯芳香基团的引入使三亚吡嗪化合物的接收电子能力显著提高,LUMO能级从化合物1 a的-3.50 eV降低到化合物1 b的-3.68 eV和化合物1 c的-3.66eV,并伴随着吸收光谱和荧光光谱的显著红移,最大吸收和发射峰从化合物1 a的413和432 nm红移到化合物1 b的460和543 nm以及化合物1 c的479和552 nm.同时,大尺寸芳香取代基的引入有效抑制了由于分子聚集而引起的荧光淬灭,使三亚吡嗪化合物的荧光量子效率从化合物1 a的0.23提高到化合物1 b的0.81和化合物1 c的0.87.

关键词: 三亚吡嗪 , 荧光量子效率 , 能带结构 , 合成

蓝光萘酰亚胺发光材料的合成与表征

曹建新 , 程延 , 谢志元 , , 景遐斌 , 佛松

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.08.001

通过在4位引入不同芳香基团,采用Suzuki和Stille偶联反应,设计与合成了一系列新型1,8-萘酰亚胺类荧光染料,并研究了它们的紫外-可见吸收、荧光发射和电化学行为等光物理性质.这些化合物在甲苯中均发射蓝色荧光,最大吸收和荧光发射峰分别在357~378和423~451 nm之间,且随着芳香基团供电性增强,吸收和荧光发射波长发生红移.芳香基团的结构对化合物的发光效率影响很大,其中,取代基为甲氧基苯的化合物具有最高的荧光量子效率,可达0.98,而取代基为噻吩的化合物荧光量子效率最低,只有0.17.电化学循环伏安研究表明该类化合物具有较高的电子亲合力,不同芳香基团的引入只影响化合物的被占分子轨道(HOMO)能级,而对化合物的最低空分子轨道(LUMO)能级没有影响,即LUMO能级由1,8-萘酰亚胺单元决定.

关键词: 有机发光二极管 , 萘酰亚胺 , 合成 , 荧光量子效率

2-[(二苯基膦基)甲基]吡啶铜( Ⅰ )配合物的结构及发光性质

孙伟 , 张其胜 , 程延 , 谢志元 , 卢灿忠 ,

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.00128

合成了3个2-[(二苯基膦基)甲基]吡啶(L)铜(Ⅰ)配合物:Cu(L)2(BF4)(a)、Cu(L)(PPh3)2-(BF4)(b)和Cu(L)(POP)(BF4)(c)(POP为双[(2-二苯膦基)苯基]醚),其组成和结构分别经1H NMR、31P NMR、元素分析及晶体结构分析确证. 分子中,中心铜(Ⅰ)离子均为扭曲的四面体配位构型. 在除气的二氯甲烷溶液中,配合物均出现261~274 nm强π-π*吸收,未见明显的Cu→L电荷转移(MLCT)跃迁吸收. 配合物的薄膜样品发射蓝绿光,最大发射峰分别在515、476和481 nm处,光致发光效率分别为16.0%、12.9%和7.0%. 以聚乙烯咔唑(PVK)与配合物b为发光层的多层电致发光器件,当电流密度为1.0×10-3 A/cm2时,电致发光的电流效率为0.36 cd/A,最大亮度为217 cd/m2.

关键词: 有机电致发光 , 磷光 , 铜(Ⅰ)配合物 , N^P配体

聚芴主链含D-A型萘并噻二唑和苯并硒二唑衍生物的红光高分子发光材料

陈磊 , 程延 , 谢志元 ,

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00026

设计合成了新型的含萘并噻二唑(NT)或苯并硒二唑(BS)电子受体单元的D-A型红光掺杂剂,将它们引入到聚芴(PFO)的主链,调节掺杂剂含量,合成了一系列具有“掺杂剂/主体”特性的红光高分子材料含萘并噻二唑衍生物的聚芴(PFR-xNT)和含苯并硒二唑衍生物的取芴(PFR-xBS).这些红光高分子的吸收光谱主要表现为聚芴主体的吸收,荧光光谱既有主体聚芴的蓝光峰,也有掺杂剂的红光峰,并且红光峰的相对强度随着掺杂剂含量的增加而增强.与光致发光光谱不同,这些高分子的电致发光光谱主要表现为掺杂剂的红光发射,并在掺杂的摩尔分数达到1%时实现了主体聚芴向红光掺杂剂的完全能量转移.其中PFR-10NT和PFR-10BS的单层器件(ITO/PEDOT:PSS/Polymer/Ca/A1)(PEDOT:聚3,4-乙烯二氧噻吩;PSS:聚苯乙烯磺酸)分别实现了电流效率1.61 cd/A,最大发射波长632 nm,CIE色坐标(0.63,0.35)以及电流效率1.10 cd/A,最大发射波长620 nm,CIE色坐标(0.63,0.36)的高效红光发射.

关键词: 电致发光 , 红光高分子 , "掺杂剂/主体" , 聚芴 , 萘并噻二唑 , 苯并硒二唑

基于氟代苯并咪唑配体的绿光铱配合物的合成与表征

吕剑虹 , 马志华 , 丁军桥 ,

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40050

基于一种氟代的配体2-(4'-氟苯基)-1-苯基-苯并咪唑,在高温(>200℃)条件下直接合成了经式绿光铱配合物mer-Ir(FPBI)3,并通过1 H NMR和单晶X射线衍射分析确定了其经式构型.不同于以前报道的具有经式构型的铱配合物(<0.1),mer-Ir (FPBI)3在甲苯溶液中的光致发光量子效率高达0.46.应用该配合物制备了高效磷光有机电致发光器件,最大电流效率和外量子效率分别为38.5 cd/A和11.8%,色坐标为(0.29,0.58).

关键词: 经式构型 , 铱配合物 , 光致发光量子效率 , 磷光有机电致发光器件

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