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钯-稀土催化一氧化碳和苯乙烯交替共聚反应

郭锦棠 , 刘冰 , 李伶 , , 孙经武

催化学报

利用稀土钇盐或钕盐和乙酸钯组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚,合成了聚(1-氧代-2-苯基丙撑). 用元素分析、红外光谱、示差扫描量热、热重分析及X射线光电子能谱(XPS)等方法对共聚产物进行了表征. 测试结果表明,共聚物为一氧化碳和苯乙烯的线性交替共聚产物,其玻璃化温度为235 ℃,熔点为250 ℃,分解温度为325 ℃,且用XPS未检测到聚合物中含有残留的金属. 同时考察了催化剂组分2,2′-联吡啶、对甲苯磺酸和对苯醌及溶剂甲醇等的用量对共聚反应的影响,并对聚合反应条件进行了优化. 在优化的反应条件下稀土与钯组成的复合催化剂对一氧化碳和苯乙烯交替共聚的催化活性可达1 200 g/(g·h).

关键词: , 稀土 , , , 一氧化碳 , 苯乙烯 , 交替共聚 , 聚酮

热暴露对铸造TiAl合金表面完整性及拉伸性能的影响

高帆 , 静永娟 , , , 张继

钢铁研究学报

分析了热暴露温度、时间对TiAl合金表面完整性及室温拉伸性能的影响。结果表明,热暴露温度为700℃时,热暴露后试样表面残余压应力有所降低,温度升高至750和800℃时,试样表面残余压应力变化不大。经750和800℃热暴露后,试样表面生成厚度均匀的多重表面层;观察热暴露后试样断口可以观察到沿表面层和基体界面的连续裂纹和表层剥落;随着热暴露温度升高,表面层厚度显著增大,多重表面层明显并伴有层间裂纹。这些表面变化导致材料的室温抗拉强度降低,塑性明显降低。

关键词: TiAl合金 , 热暴露 , 拉伸性能

TiAl合金的热暴露表面及其对室温拉伸性能的影响

静永娟 , 张建伟 , , 张继

钢铁研究学报

对TiAl合金的标准拉伸试样分别进行700℃×100h和750℃×100h的热暴露处理,观察表明,机械抛光试样的表面具有规则的抛光痕迹,经700℃×100h热暴露后试样表面生成絮状氧化物,表面仍可见机械抛光痕迹.而经750℃×100h热暴露后,试样表面生成较厚的、均匀分布的氧化层,该氧化层的显微硬度显著高于基体的显微硬度.由于合金的层片组织存在取向性,因而在氧化层与基体之间存在富铝的过渡层,有利于阻止基体的进一步氧化.测试结果表明热暴露在一定程度上降低了原抛光试样表面的残余压应力水平.拉伸结果表明,热暴露后试样的室温拉伸塑性普遍明显下降.分析认为,热暴露后合金塑性的下降主要归因于试样表面残余压应力水平的降低而弱化了表面压应力对拉伸中表面裂纹萌生的抑制作用,750℃×100h热暴露试样承载能力的明显降低与拉伸中氧化层与基体的界面处出现的连续裂纹有关.

关键词: TiAl , 热暴露 , 拉伸性能

稀土络合催化二氧化碳和环氧化物的共聚反应

郭锦棠 , 孙经武 , 张颖萍 , 高峰 ,

高分子材料科学与工程

以稀土络合体系RE(P204)3-Al[CH2CH(CH3)2]3(RE=Y,Nd,Pr,Sm,Dy,Eu);P204=(RO)2POO-,R=CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2-催化二氧化碳(CO2)与环氧氯丙烷(ECH)无规共聚/,合成高分子量的新型聚碳酸酯.同时利用此催化体系对CO2、ECH、环氧树脂(EP(618))进行三元共聚,采用元素分析、红外光谱、广角X射线衍射及热重分析(TG)对催化体系及其共聚物以表征.共聚物具有结晶结构.加入EP(618)后,聚合物的半寿温度及最大分解速度温度均提高.

关键词: 二氧化碳 , 环氧氯丙烷 , 环氧树脂 , 稀土络合催化体系

固溶强化TiAl合金的成分优化设计

静永娟 , 付明杰 , , 张继

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2011.01.027

在Al=44%~49%(原子分数)和Ti/Al原子比为52/48的条件下,以固体与分子经验电子理论为基础,利用键距差法计算并比较合金化前后晶胞价电子结构中的最大共价电子数目,在影响原子间结合力方面对合金元素M的固溶强化作用进行评价.计算结果表明,在M=[0~010]%范围内,V,Nb,Cr,Zr和Hf的添加均可以强化TiAl合金;当合金元素属于同副族、且杂化状态相同时,元素对最大共价电子数目不敏感;当合金元素属于同副族、而不同杂化状态时.元素的成键电子数目较大,则强化作用较强.可见,融入TiAl晶胞形成置换固溶体的合金元素,其强化作用取决于合金元素能够提供的成键电子数目的多少;成键电子数目越多,则成键后键上的最大共价电子数目越大,使得该结构基元的强度越大;大量的该种结构基元可对基体产生明显的强化作用.计算结果与已有实验结果吻合,采用该方法可以为固溶强化TiAl合金的优化设计提供理论参考.

关键词: TiAl , 价电子结构 , 合金化

不同机加工表面状态TiAl合金的室温塑性

静永娟 , 朱春雷 , 李胜 , , 张继

机械工程材料

采用磨削和抛光作为最后工序制备了铸造TiAl合金的标准拉伸试样,对比分析了两种试样的表面质量和表面残余应力,并进行了室温拉伸试验.结果表明:经磨削和抛光后TiAl合金表面的显微组织与其铸态的相同,均为近层片状组织;抛光使试样表面粗糙度由磨削后的0.51μm降至0.22μm,磨痕数量减少,磨痕由锐角变为钝角;两种试样表面均为残余压应力状态,但抛光表面的残余压应力较高;抛光后试样的室温伸长率明显提高,由磨削后的1.33%增至2.33%.

关键词: TiAl合金 , 表面状态 , 室温塑性

变形TiAl合金全层片组织细化及拉伸性能

高帆 , , , 张继

稀有金属材料与工程

针对名义成分为Ti-46Al-3.8(V,Cr,Ni) (at%)的挤压TiA1合金,研究了热处理工艺对高温时β相含量、形貌的影响,利用高温时β相对α相晶粒的钉扎作用获得了层片团尺寸均匀、细小的全层片组织,测试了具有该组织合金的拉伸性能.结果表明,在1320~1370℃范围内,随保温温度的升高,β相含量逐渐增加,使得合金的晶粒尺寸逐渐减小.实验合金经1340℃/5 min/AC热处理后可以获得层片团(尺寸平均为65 μm),B2相弥散分布的全层片组织.该组织的室温及高温拉伸性能均较好.少量B2相对合金的室温塑性无不利影响,对合金的高温强度可能有一定贡献.

关键词: 挤压TiAl合金 , 热处理 , B2相 , 细小全层片组织

钛合金熔模精密铸造中常见缺陷及其预防措施

, 黄东 , 赵嘉琪 , 吴鹤 , 南海

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2003.z1.077

钛合金具有很高的化学活性,在熔融状态下几乎与所有的耐火材料都发生化学反应,因此在钛合金熔模铸造工艺中总会存在一些问题,只有对钛合金铸件缺陷产生的原因和预防方法有较全面的认识,才能在生产中采取有效措施来消除和防止,认识这些缺陷的特性和它们对钛合金铸件使用性能的影响,才能制订合理的技术检验标准,保证合格铸件的安全使用,又能有效地提高铸件成品率.本文较详细地介绍了钛合金铸件的一些常见铸造缺陷和预防方法.

关键词: 钛合金 , 熔模铸造 , 缺陷 , 预防

二氧化碳和环氧氯丙烷共聚物的合成与表征

郭锦棠 , , 杨俊红 , 孙经武

高分子材料科学与工程

利用稀土络合催化体系催化二氧化碳(CO2)和环氧氯丙烷(ECH)共聚反应,合成出新型高分子材料脂肪族聚碳酸酯(ECHCO2).利用红外光谱、广角X射线衍射法、热分析等对该共聚物进行了表征.通过聚合物的动态力学行为和应力-应变分析,研究了CO2-ECH共聚物的力学性能.结果表明,该共聚物结构中含有环氧氯丙烷自聚链段和ECH-CO2共聚链段,ECHCO2的玻璃化温度Tg=59.4 ℃,热失重分析表明该共聚物的热降解包括碳酸酯键和醚键断裂两个降解峰.

关键词: 二氧化碳共聚物 , 稀土络合催化剂 , 脂肪族聚碳酸酯

ZTC4钛合金固溶时效热处理工艺研究

, 谢成木

金属学报 doi:10.3321/j.issn:0412-1961.2002.z1.025

本文通过对ZTC4钛合金进行三种制度的热处理工艺研究,探索改善ZTC4钛合金的显微组织,提高其拉伸性能、持久性能以及高周疲劳性能的热处理工艺,为ZTC4钛合金的扩大应用提供了可靠的依据.

关键词: 铸造钛合金 , 固溶时效 , 拉伸性能 , 持久性能 , 疲劳性能

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