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手性二糖对主链液晶聚合物性能的影响

, 丛越华 , 张宝砚 , 楚慧姝

高分子材料科学与工程

采用溶液缩聚的方法,以6,6'-二羟基麦芽糖六乙酸酯(MA)、4,4'-对羟基联苯酚(MB)、癸二酰氯(SD)为单体,合成了主链液晶聚合物(P1~P7).通过红外光谱(FT-IR),核磁共振谱(1H-NMR)、偏光显微分析(POM)、旋光性分析(SROT)、差示扫描量热(DSC)、X射线分析(XRD)等手段研究了手性单体对主链液晶聚合物性能的影响.研究表明,P1~P5呈现出近晶相的破碎焦锥织构,P6~P7呈现出胆甾相的彩色平面织构,手性基元的引入诱导出了胆甾相.液晶聚合物的玻璃化转变温度(Tg),熔点(Tm)和清亮点(Ti)随手性单体含量的增加而降低.

关键词: 主链液晶聚合物 , 手性 , 麦芽糖 , 保护

含手性基元的侧链液晶聚合物的合成与性能表征

何晓智 , 周群华 , 赵静 , , 张宝砚

高分子材料科学与工程

文中设计与合成了国内未见报道的单体M1、M2和系列手性液晶聚合物。通过差示扫描量热(DSC)、偏光显微分析(POM)、广角X射线衍射、旋光仪等测试手段研究了单体M1和手性液晶聚合物液晶性能。结果表明,M1为向列型液晶单体,M2为手性非液晶单体。聚合物P2-P4呈现近晶A相,P5,P6为胆甾相,P7的液晶性能已不明显,聚合物P8已没有液晶性能。具有宽的液晶相范围,液晶相范围均高于140℃。随着手性单体M2含量(0%-50%)的增加,聚合物的玻璃化转变温度、清亮点温度、液晶相范围均呈现降低趋势。

关键词: 手性 , 近晶相 , 玻璃化温度 , 聚合物 , 合成

锕系核素污染沙土的铝热剂SHS固化模拟实验

张松林 , 张庆明 , 秦志桂 ,

硅酸盐通报

为探索对锕系核素污染沙土进行玻璃或陶瓷固化的有效途径,采用了铝热剂自蔓延高温合成(SHS)固化的模拟实验.主要进行了铝热剂粉末SHS固化的原理分析、模拟物质的选择、单质铁中模拟物质的含量、固化体中模拟物质浸出率的实验等.结果表明,固化体中模拟元素铈、铒的浸出率为10~(-3)~10~(-5) g·m~(-2)·d~(-1)量级;X射线衍射分析、扫描电镜观察发现,固化体中含有模拟元素铈、铒的硅酸盐晶体,晶体周围分布着大量玻璃体;单质铁相中模拟元素含量极低.用铝热剂可以固化锕系核素污染的沙土.

关键词: 锕系核素 , 污染沙土 , 铝热剂 , SHS固化

星形液晶的分子结构对其有序排列的影响

, 许稚欣 , 王凤巧 , 高利 , 姚丹姝

高分子材料科学与工程

以1,2,4-丁三醇(C)为手性中心,4’-(4-(三氟甲基苯甲酸基)联苯)羧酸(B1)、6-(4-(4-乙氧基苯甲酸基)苯)已二酸单酯(B2)为侧臂,采用N,N’-二环己基碳化二亚胺/4-二甲氨基吡啶(DCC/DMAP)成酯法,合成了均臂星形与杂臂星形液晶FJ0~ FJ3.通过红外光谱、核磁共振、偏光显微镜、差示扫描量热、变温X射线衍射等手段对所合成的星形液晶的分子结构及其有序排列进行了研究.结果表明,手性中心使均臂星形液晶(F J0和FJ3)产生螺旋状的有序排列,而杂臂星形液晶(F J1和FJ2)并未受手性中心的影响形成螺旋结构,而是形成了一维有序的向列相结构.

关键词: 星形或杂臂星形液晶 , 手性中心 , 有序排列 , 1,2,4-丁三醇

以手性核为中心的枝臂液晶的合成与相行为

何晓智 , 韩丽 , 姚丹姝 ,

高分子材料科学与工程

设计与合成了3种以异山梨醇为手性核中心的枝臂液晶分子——双-10-(4-(4-(4-乙氧基)苯甲酰氧基)联苯)氧羰基癸酸异山梨醇酯(MA1)、双-4-[10-(4-(4-(4-乙氧基)苯甲酰氧基)联苯)氧羰基癸酰氧基]苯甲(酸)异山梨醇酯(MA2)、双-3,4,5-三-[10-(4-(4-(4-乙氧基)苯甲酰氧基)联苯)氧羰基癸酰氧基]苯甲酸异山梨醇酯(MA3).通过红外光谱、核磁共振、偏光显微镜、差示扫描量热和X射线衍射等手段研究了枝臂液晶分子的结构和性能.MA1~MA3均为胆甾相液晶,且具有6个臂的MA3织构较丰富且液晶相范围也较宽.手性分子MA1、MA2为右旋,而MA3为左旋,与手性核的旋光度方向相反,具有很好的流动性及清晰的特征织构.

关键词: 手性 , 胆甾相 , 枝臂分子 , 织构

基于葡萄糖的星型胆甾相液晶化合物的合成及相行为

, 丛越华 , 张晓雨 , 何晓智 , 张宝砚

高分子材料科学与工程

以葡萄糖为手性中心,6-(4-(苯甲酸基)苯)己二酸单酯(M1)、6-(4-(4-烷氧基苯甲酸基)苯)己二酸单酯(M2~M3)为侧臂,采用N,N′-二环己基碳化二亚胺(DCC)/4-二甲氨基吡啶(DMAP)成酯法,合成了星型化合物(GM1~GM3)。通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、偏光显微镜(POM)、差示扫描量热(DSC)和X射线衍射(XRD)等手段研究了星型化合物的结构和性能。结果表明,当侧臂具有液晶性时,星型化合物也表现出液晶性;葡萄糖手性中心诱导带有向列相侧臂的星型液晶化合物产生了胆甾相。随着侧臂尾链的增长,星型胆甾相液晶的熔点降低,液晶区间增宽;随着侧臂尾链的增长,星型化合物的比旋光度增大。

关键词: 胆甾相星型液晶 , 手性中心 , 葡萄糖 , 向列相液晶侧臂

羧酸侧基对主链液晶聚合物性能的影响

, 丛越华 , 楚慧姝 , 梁光旭 , 张宝砚

高分子材料科学与工程

采用溶液缩聚的方法,以4,4'-对羟基联苯(MB)、2,5-二羟基苯甲酸(MC)、癸二酰氯(SD)为单体,合成了主链液晶离聚物.通过红外光谱(FT-IR)、偏光显微镜(POM)、差示扫描量热(DSC)、X射线衍射(XRD)等手段研究了离子单体对主链液晶离聚物性能的影响.结果表明,所合成的聚合物都为热致近晶型液晶聚合物.其Tg,Tm和Ti随离子含量的增加呈现不同的变化趋势,少量的2,5-二羟基苯甲酸钠(MC-Na)增宽了聚合物的液晶区间,但较大量的MC-Na破坏了液晶相.

关键词: 主链液晶离聚物 , 羧酸 , 合成

手性基团对液晶有序排列的影响

张宸 , 黎崇亮 , 张雪 ,

高分子材料科学与工程

以4'-(4-(三氟甲基苯甲酸基)联苯)羧酸(F)为液晶基元,分别以1,2-丙二醇(PD)、1,2,4-丁三醇(BT)、异山梨醇(ISO)和胆甾醇(CH)为手性基元,采用N,N'-二环己基碳化二亚胺/4-二甲氨基吡啶(DCC/DMAP)成酯法合成了4个液晶化合物,即FPD、FBT、FIS和FCH.通过核磁共振、变温X射线衍射等手段对所合成的手性液晶的分子结构及其有序排列进行了研究.结果表明,手性基团的加入降低了液晶分子排列的有序度:F的分子排列形式为近晶相中有序度较高的近晶B(SB)型,手性基元PD使FPD形成了手性近晶A(SA*)的单分子层状排列;手性基元BT使液晶FBT产生了手性近晶C(Sc*)的螺旋型的层状有序排列;手性基元ISO和CH使液晶FIS、FCH产生了胆甾相的螺旋排列.随着手性基元旋光度的加大,FBT、FIS、FCH都呈现出了螺旋排列方式.

关键词: 手性液晶 , 变温X射线衍射分析 , 有序排列

侧链型含异山梨醇基的手性液晶弹性体的合成与性能

何晓智 , 张宝砚 , , 牛海喃

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.10.008

将非液晶手性交联剂4-烯丙氧基苯甲酸异山梨醇双酯(M1)按不同摩尔分数与向列型液晶单体4-己氧基苯甲酸- 4'-烯丙氧基联苯单酚酯(M2)接枝共聚到聚甲基含氢硅氧烷链上,制得系列液晶弹性体P1~ P8. 利用红外、1H NMR、元素分析、X射线衍射测试技术对单体和聚合物的结构进行表征, 通过热分析、偏光显微分析、热失重等分析方法研究了手性交联剂对弹性体液晶性能的影响. 结果表明,聚合物P1为近晶型液晶聚合物,P2~P3为近晶型液晶弹性体,聚合物P4~P7为胆甾型液晶弹性体,聚合物P8没有液晶性能. 系列液晶弹性体的tg随交联剂含量的增加先降低后升高,ti呈降低趋势,液晶相范围也随之变窄. 质量损失5%时的热失重温度均在300 ℃以上.

关键词: 手性交联剂 , 近晶相 , 弹性体 , Grandjean 织构

制氢装置水分离器入口法兰及三通失效分析

熊金平 , 左禹 ,

腐蚀科学与防护技术

应用光学显微镜,扫描电镜、光电子谱,显微硬度仪,铁素体测量仪等对开裂失效试样进行分析,结果表明,三通和法兰开裂效是由于氢致开裂所致;同时也具有明显的氯化应力腐蚀破裂敏感性。 

关键词: 三通 , tee and Flange , crack , failure

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