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异质哑铃型纳米颗粒合成中的关键因素

黄启福 , 李文志 , 林其钊 , , 胡超 , 邵春宇 , 张海涛

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61069-5

哑铃型纳米颗粒由一种包含强相互作用的异质结构成,它两端是不同物质的纳米颗粒.这两种不同功能的纳米颗粒紧密相连,形成一种哑铃形的外观.这种结构的纳米颗粒在电子、磁性、光学及催化等方面有着不同于单一组分纳米颗粒的独特性质,因此受到人们广泛关注.哑铃型纳米颗粒的这些独特性质是由两种物质交界面处的电子转移引起的,得益于较强的界面相互作用,两种物质都可以通过界面处的电子转移得到改良,使得这种结构的催化剂在较低温度下催化氧化有机废气时活性很高.以CO氧化反应为例, Au纳米颗粒通常情况下对该反应没有催化活性,但是被负载到金属氧化物上面以后,却表现出了很高的催化活性.这正是氧化物载体与Au纳米颗粒之间电子传输的结果.
  通常在核壳结构中,核心物质以及两种物质的交界面都被外壳所包裹,而哑铃型结构当中的两种物质的功能面以及它们之间活泼的交界面均可以充分地暴露在反应物中,从而极大提升了其催化效果.这种独特的结构优势也在疾病诊断与治疗中的多功能探针上得到了广泛应用.由于哑铃型结构的两种物质的纳米颗粒相对位置是固定的,当用作催化剂时可以发挥出很好的抗烧结性能,还可使这两种物质更协调地均匀分布.因此哑铃型结构催化剂不仅催化活性更高,而且在较高温度下具有较高的稳定性.
  哑铃型结构可以看作是独立纳米颗粒与核壳型纳米颗粒之间的一种中间状态,它通常是由一种物质的纳米颗粒在另一种种子颗粒上面经过外延生长得到的.这与核壳结构纳米颗粒的合成很相似,但是必须准确地控制成核过程,使得成核可以各向异性地发生在种子颗粒的某一个晶面上.而在核壳结构的合成中,这一成核过程是均匀分布的.所以在制备哑铃型结构纳米颗粒时,很重要的就是要促进非均质成核,同时抑制均相成核.
  由于哑铃型纳米颗粒的特殊结构,在制备时想要准确控制上述成核条件是非常困难的,所以到目前为止,仅有很少种类的物质可以被制成哑铃型结构,比如Au(Ag, Pt, Pd)-Fe3O4(Co3O4), Au-PbS(PbSe), FePt-CdS和Cu-Ag等,这些物质中大多数都是由贵金属纳米颗粒和磁性纳米粒子组成的.哑铃型纳米颗粒由于受限于物质种类,它在催化氧化方面的应用也被局限在了很少一部分气体上,如CO.而通过其它很多种催化剂已经可以在较低温度(甚至零下数摄氏度)下实现CO催化氧化.因此,哑铃型结构的优势在CO催化氧化中并不能得到很好利用和体现,而用于甲烷等一些在较低温度下更难氧化的气体的催化氧化尚未见报道.这正是由合成多种多样的哑铃型纳米颗粒的巨大困难所致.因此,找到合成哑铃型纳米颗粒的困难所在以及合成过程中的一些重要影响因素非常有意义,这将帮助我们使用更多的物质合成出一些新的哑铃型纳米颗粒,进而利用其高催化活性,使得更多难以氧化的气体在较低温度下被氧化.
  本文总结了合成哑铃型纳米颗粒时的多种影响因素,并介绍了相关的一些合成方法.种子颗粒的尺寸以及两种颗粒之间的尺寸比例可以影响制备过程中外延生长的可控性,颗粒尺寸以及两种颗粒的尺寸差别越小,反应越容易控制.反应温度和反应时间需要根据反应物的性质进行精确控制才可以得到合适的尺寸以及较好的粒径分布.而两种不同的物质最终能不能形成哑铃型结构则是由很多种因素决定的,比如反应溶剂的极性、两种物质之间的晶格错配度以及反应中所用乳化剂的含量.除此之外,合适的前驱体、氧化还原剂以及操作环境等都可以影响哑铃型纳米颗粒的合成结果.

关键词: 哑铃型纳米颗粒 , 催化剂合成 , 催化燃烧 , 催化氧化

UEA对期制备蒸养混凝土的强度发展影响

辛运来 , 李晓

硅酸盐通报

为改善蒸养混凝土的期制备,研究掺加UEA对蒸养混凝土期制备的强度影响.不同UEA掺量的混凝土在蒸养后分别采用三种室外养护方式.其它原料配比不变,掺加UEA的蒸养混凝土在期制备时的各龄期抗折强度和抗压强度优于不掺的蒸养混凝土,而劣于不掺的标准养护混凝土.且随UEA掺量的增加,蒸养混凝土期制备的各龄期强度先增加后降低.蒸养混凝土覆膜后再转入室外养护在期制备中较有利于UEA的作用发挥.该养护方式下,UEA掺量为6.O%时,28 d、90 d、120 d抗折强度分别达到同龄期空白标准养护混凝土的76.8%、74.5%、77.5%,抗压强度分别达到88.3%、87.5%、83.8%.

关键词: 蒸养混凝土 , 养护 , UEA , 强度

聚天门氨酸酯涂料的研制与应用

廖有为 , 熊平凡 , 赵舒超 , 曹树印

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.03.013

阐述了聚天门氨酸酯涂料技术,以及用于钢制品上的双组分防腐蚀涂料的配制方法.聚天门氨酸酯涂料与常规的两涂层涂料和三涂层涂料相比有不少优点,其重涂间隔时间更短,加快了涂料施工应用过程,降低了费用.通过人工加速老化实验说明了该产品有良好的耐老化性能.

关键词: 聚天门氨酸酯 , 双组分防腐蚀涂料 , 重涂时间 , 耐老化性

天门酰氨的合成及其润滑性能初探

官文超 , 申春迎

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2002.09.012

介绍了L-天门酰氨、多聚甲醛与C60反应生成C60吡咯烷衍生物的合成、分离及其润滑性能的测试.通过FTIR、UV-vis光谱鉴定为C60衍生物.四球机试验表明加了C60-天门酰氨后,可有效提高润滑添加剂OPZ的抗磨性能.

关键词: 富勒烯衍生物 , 天门酰氨 , 润滑

新型聚天门氨酸酯合成脂肪族聚脲涂层

吕平 , 陈国华 , 黄微波

高分子材料科学与工程

通过端氨基聚醚(T403)和马来酸二乙酯的Michael加成反应,合成了新型聚天门氨酸酯(PAE-F).将PAE-F与六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体常温聚合,制备了新型聚天门氨酸酯(PAEs)聚脲涂层.采用FT-IR和元素分析表征了PAE-F.并用FT-IR和WAXD考察了PAE-F聚脲涂层的形态结构、反应活性和力学性能.与现有的几种PAEs相比,PAE-F与异氰酸酯组份的反应活性更低,凝胶时间为55 min~60 min.结构形态研究表明,PAE-F聚脲呈现非晶形态;氨基氢键化程度高,脲羰基总氢键化程度为57.2%,其中完善氢键化程度为63.1%.这种纯硬段聚脲涂层的强度和硬度高,具有一定的弹性.

关键词: 脂肪族聚脲 , 聚天门氨酸酯 , 形态结构 , 氢键 , 反应活性 , 力学性质

聚天门氨酸合成过程中的水解反应

孙波 , 米镇涛 , 魏荣宝 , 安钢

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.07.009

运用正交试验设计确定了聚丁二酰亚胺适宜的水解条件. 讨论了水解温度、水解时间、碱的浓度和用量对产物聚天门氨酸的分子量和性能的影响. 利用IR、1H NMR、13C NMR和TG-DTA对聚天冬氨酸钠进行了表征. 实验结果表明,水解的适宜条件为水解温度50~90 ℃,水解时间约30 min,NaOH浓度2 mol/L,用量为与聚丁二酰亚胺等摩尔数(每克聚丁二酰亚胺约0.45~0.48 g NaOH);对分子量影响最大的因素是反应温度;推测水解动力学为2级连串反应类型.

关键词: L-天门氨酸 , 聚天门氨酸钠盐 , 聚丁二酰亚胺 , 水处理 , 阻垢作用 , 水解

电渣炉渣形成机理研究

孟庆虎 , 许立伟 , 牛瑞新

材料与冶金学报

采用φ710 mm ×2 050 mm结晶器,ANF-6渣系,利用电渣炉生产5t重模具钢RH13电渣锭.对重熔后产生6 mm厚度的渣进行断面纵向成分分析,发现渣形成具有分层现象,验证了渣“环形小熔池”渣形成机理.并由此提出控制渣皮厚度的控制要素:在一定范围内结晶器水温越高、铸锭收缩率越小、输入功率越大会使渣越薄.其中铸锭的收缩率是影响渣皮厚薄的最关键因素.

关键词: 电渣钢锭 , , 凝固

基于两种样品前处理方法对比研究小克玛底冰川雪坑中痕量元素?

熊隆飞 , 李月芳 , 李真

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.03.2014070803

通过对唐古拉山小克玛底冰川雪坑中非季风季节沉积的雪样分别进行酸化处理和消解处理后,利用高分辨扇形磁场等离子体质谱仪( ICP?SFMS)测试了样品中19种痕量元素( Ba、U、Sr、Rb、Tl、Mo、Cs、Pb、Sb、V、Cr、Mn、Fe、Co、Al、Cu、Ti、Li、As)的酸化浓度和总浓度.研究结果表明,痕量元素浓度的变化范围较大,元素Al的最大/最小浓度比为326(酸化浓度)和465(总浓度),元素Pb相应比值为27和48.雪冰中痕量元素的总浓度一般大于该元素的酸化浓度,其中,元素Pb、Fe、Sb、Ba、Al、Ti的酸化浓度占总浓度的平均比值分别为91%、76%、60%、52%、33%和21%.一般地,样品中不溶微粒含量越大,酸化浓度占总浓度的比值越小;不溶微粒含量越小,则相反.对痕量元素的富集系数( EF)分析表明,各元素总浓度EF均值小于酸化浓度EF均值,揭示了用酸化浓度计算EF存在对痕量元素人为来源影响的高估.人类排放是小克玛底冰川中痕量元素的来源之一,对于元素Mo和Sb,人类排放估计是主要来源.利用后向轨迹模型模拟出小克玛底冰川雪冰中痕量元素在非季风季节主要来源于青藏高原西部及中亚中东地区.

关键词: 痕量元素 , 总浓度 , 酸化浓度 , 克玛底冰川 , 粉尘 , 人类排放

管线钢起原因探讨

巨建涛 , 折媛 , 张朝晖 , 鲁思渊 , 吕振林

钢铁

通过金相观察、扫描电镜和EDS分析,对国内某钢厂生产的L245MB(B)管线钢出现的起缺陷进行了研究,发现连铸坯出现表面微裂纹且裂纹附近存在O、Si、Al、Ca和Cu元素的富集,确定铸坯中存在的氧化物夹杂及铜含量的超标引起的铸坯表面微裂纹是导致热轧卷板表面起的主要原因,钢的清洁度和连铸工艺是起的重要原因.分析了非金属氧化物、铜等低熔点金属及连铸工艺对铸坯表面微裂纹的影响机理,并由此提出了相应的防止措施.

关键词: , 表面裂纹 , 氧化物夹杂 , 管线钢

常温快速除氧化酸洗工艺

王丰万 , 周永璋

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2004.04.007

常温酸洗具有能耗小、对钢铁基体腐蚀性小和酸雾少等优点,但除氧化的速度较慢.通过改变常温快速除氧化酸洗工艺基础配方中的各组分参数,观察酸洗速度和腐蚀失重的变化,可找出各组分的最佳用量,且优化出该基础配方条件下的最佳配方.结果表明,除乌洛托品外,十二烷基硫酸钠、草酸、OP-10、添加剂、磷酸均有利于酸洗速度的增加,且优化出的最佳配方的氧化清除速度约是盐酸酸洗的3倍.

关键词: 酸洗 , 钢铁 , 氧化

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