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铁镍磷化物催化剂在 CO 加氢制低碳醇反应中的应用

宋宪根 , 丁云杰 , 陈维苗 , , 裴彦鹏 , 臧娟 , 严丽 , 吕元

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60460-9

通过程序升温还原法制备了一系列氧化硅负载的不同 P/M (M = Fe 和 Ni)摩尔比的金属磷化物催化剂,在553 K,5.0 MPa 和 H2:CO =2(摩尔比)的反应条件下用固定床反应器测试了它们催化 CO 加氢反应性能.结果表明,在 FePx/SiO2(x 为P/M 摩尔比)催化剂上,液相产物是以甲醇为主的低碳含氧化物的混合物.而在 NiPx/SiO2催化剂上,气态产物主要为甲烷,液相产物绝大多数是甲醇.表征结果表明,磷化物催化剂上的 Fe2P, Fe3P, Ni, Ni2P, Ni3P 和 Ni12P5晶相在反应条件下是稳定的,没有形成磷化物的金属铁,在反应后转变成碳化铁晶相.

关键词: 一氧化碳 , 加氢 , 含氧化物 , 金属磷化物 , 磷化铁 , 磷化镍 , 氧化硅

费托合成:SiO2和Al2O3负载的Co2C催化剂的表征和评价

裴彦鹏 , 丁云杰 , 臧娟 , 宋宪根 , , 朱何俊 , 王涛 , 陈维苗

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60179-0

采用CO碳化SiO2和Al2O3负载的Co(NO3)2的方法制备了SiO2和Al2O3负载的Co2C催化剂,采用N2物理吸附、X射线衍射和H2-程序升温还原技术对催化剂进行了表征,并用于催化费托合成反应中。结果显示,需要较长碳化时间才可合成负载的Co2C催化剂;所制催化剂表现出CO加氢生成高碳醇的催化性能,其原因可能在于催化剂表面存在的金属Co物种使CO解离,表面Co2C物种有利于CO插入,从而导致醇的生成,但体相Co2C则不具有催化活性。

关键词: 负载型碳化钴 , 费托合成 , , 表面活性位

Co2C上CO的程序升温脱附和程序升温表面反应研究

裴彦鹏 , 丁云杰 , 臧娟 , 宋宪根 , , 朱何俊 , 王涛 , 陈维苗

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60615-9

采用CO与金属Co在473 K反应400 h以上合成了Co2C样品,采用X射线衍射、透射电镜和CO程序升温还原对样品进行了表征,并采用CO程序升温脱附和CO程序升温表面反应研究了Co2C对CO的吸附及其加氢活化行为.结果表明,Co2C微观结构由体相和表面钝化层两部分组成.表面钝化层可被CO于477 K左右去除.CO在Co2C上有2个脱附峰,其中低温脱附峰可能源于Co2C上吸附的CO,而高温脱附峰可能对应于残留于Co2C晶格内的CO.Co2C上吸附的CO可与H2反应生成醇.

关键词: 碳化钴 , 钝化层 , 一氧化碳吸附 , 加氢 ,

Li助剂对Co/AC催化剂上CO加氢制直链混合伯醇反应性能的影响

裴彦鹏 , 丁云杰 , 臧娟 , 宋宪根 , , 朱何俊 , 王涛 , 陈维苗

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.10917

采用CO加氢反应、X射线衍射、程序升温还原和CO程序升温脱附等技术研究了Li助剂对活性炭负载的Co催化剂(Co/AC)上CO加氢反应性能的影响.结果表明,Li的添加抑制了气态烃的生成,提高了C5+和直链混合伯醇的选择性,但催化剂活性下降.这可能源于Li的加入抑制了Co2+物种的还原,降低了反应速控步骤—强吸附CO的解离能力.另外,Li也促进了Co2C物种的生成,使得产物中混合醇的比例增加.

关键词: 合成气 , 直链混合伯醇 , 锂助剂 , 碳化钴物种

Pt/WO_3/ZrO_2催化甘油选择性脱羟基制1,3-丙二醇反应的溶剂效应

龚磊峰 , 吕元 , 丁云杰 , 林荣和 , 李经伟 , , 王涛 , 陈维苗

催化学报

考察了不同溶剂中Pt/WO_3/ZrO_2催化剂催化甘油加氢制1,3-丙二醇的反应性能.结果表明,质子溶剂乙醇和水有利于甘油转化为1,3-丙二醇.含有乙醇或水的二元混合溶剂表现出明显的溶剂组分协同效应,使用混合溶剂时1,3-丙二醇选择性超过使用单一溶剂,而且混合溶剂的组成对反应性能影响很大.

关键词: , 氧化钨 , 氧化锆 , 甘油 , 脱羟基 , 1,3-丙二醇 , 溶剂效应

活性炭负载钴基催化剂上合成气制混合醇

焦桂萍 , 丁云杰 , 朱何俊 , 李显明 , 李经伟 , , 裴彦鹏

催化学报

上C1~C18醇的选择性分别为20.6%和9.6%.在其它条件不变,GHSV=1500 h.反应条件下,15%Co-0.01%K-2%Zr/AC1催化剂上CO转化率和醇选择性分别为28.0%和34.3%,液相产物中醇占60.9%,其中C6~C18高碳醇占液相产物的20.6%.

关键词: 活性炭 , , 碳化钴 , 高碳混合醇 , 含氧基团 , 费托合成

还原温度对Co-La-Zr/AC催化剂合成气制高碳混合醇性能的影响

焦桂萍 , 丁云杰 , 朱何俊 , 李显明 , , 李经伟 , 吕元

催化学报

采用共浸渍法制备了Co-La-Zr/AC催化剂并考察了不同温度还原的催化剂的CO加氢催化性能. 结果表明,在3.0 MPa, 495 K, H2/CO(V/V)=2和GHSV=500 h-1 条件下,经703 K还原的催化剂, CO的转化率和醇的选择性分别为59.1%和42.0%, 其中C6~C18 的高碳醇在总醇中占到50.4%. XRD结果显示,反应后催化剂的主要物相为金属态的钴和碳化钴(Co2C). 还原温度可影响催化剂中钴的晶粒分散度和碳化钴的生成. 碳化钴的形成可能在合成气生成醇类的反应中起重要作用.

关键词: 钴催化剂 , FT合成 , 还原温度 , 高碳醇 , 碳化钴

光折变曼光栅的制作

温海东 , 刘思敏 , 郭儒 , 陈晓虎 , 江瑛 , 许京军

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2002.01.004

本文实验证明了一种制作曼光栅的新方法:在LiNbO3:Fe晶体中利用成像和光折变效应制作光折变曼光栅.用这种方法制作的曼光栅除了具有传统曼光栅的特点,还具有制作实时、简便、可以循环使用的优点.相信在集成光学、光学信息处理中会有重要的应用前景.

关键词: 光折变 , 曼光栅 , 振幅掩模

中原油田23气田气井腐蚀原因分析

郑家燊 , 傅朝阳 , 刘小武 , 彭芳明 , 黄先球 , 赵景茂 , 吴灿奇 , 徐卫东 , 王选奎

中国腐蚀与防护学报

采用XRD、XPS和EPMA对中原油田23-1、23-8气井油管腐蚀产物和管材进行分析,并试验了碳钢在CO_2介质中的腐蚀。研究结果表明,天然气中的CO_2及凝析水是气井腐蚀的主要原因。管材的非金属夹杂物(MnS、Al_2O_3)含量超标,是加速油管在CO_2环境中局部腐蚀穿孔破坏的另一原因。还探索了应用缓蚀剂防止气井CO_2腐蚀的可能性。

关键词: 气井 , Oil pipe corrosion , Failure analysis , Inhibitor

O-去甲基拉法辛合成的新方法

史兰香 , 张宝华

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20351

拉法辛为原料,分别以新的脱甲基试剂半胱氨酸钠盐和青霉胺钠盐制备了O-去甲基拉法辛,收率为86%和82%.一锅中分别完成了半胱氨酸钠盐、青霉胺钠盐的制备与拉法辛脱甲基反应,简化了操作步骤.最优反应条件为溶剂N-甲基吡咯烷酮,反应温度175℃,产物析晶pH值9.5.

关键词: O-去甲基拉法辛 , 拉法辛 , 脱甲基化 , 半胱氨酸钠盐 , 青霉胺钠盐

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