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KCl对Cu-K-La/γ-Al2O3催化剂上HCl氧化反应性能的影响

冯看卡 , 李晨威 , 郭杨龙 , 詹望成 , 马斌 , 陈斌武 , , 卢冠忠

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60166-2

采用等体积浸渍法制备了Cu-K-La/γ-Al2O3催化剂,考察了KCl对该催化剂催化HCl氧化制Cl2反应性能的影响.当KCl的负载量为5 wt%时, Cu-K-La/γ-Al2O3催化剂表现出较好的催化活性和稳定性,可在较大的原料气空速变化范围内使用.在0.1 MPa,360°C,空速450 L/(kg-cat·h)和HCl/O2摩尔比为2:1的反应条件下, Cu-K-La/γ-Al2O3催化剂上HCl转化率在100 h内保持85%以上.表征结果表明, Cu, K和La物种均高度分散于γ-Al2O3载体表面;一定量KCl的加入可降低Cu2+→ Cu+的还原温度,从而提高Cu2+活性中心的催化活性.

关键词: 氯化氢 , 催化氧化 , 氯气 , 铜基催化剂 , 氯化钾

DL-乳酸熔融缩聚的催化体系研究

周正发 , 徐卫兵 , 邢云杰 ,

高分子材料科学与工程

在旋转蒸发器中进行DL-乳酸的熔融缩聚,考察辛酸亚锡、二氯化锡、钛酸四正丁酯等单一催化剂和辛酸亚锡/氧化锌、辛酸亚锡/氧化锌/对甲苯磺酸等复合催化剂对聚DL-乳酸分子量和收率的影响.单一催化体系,辛酸亚锡的催化效果较好.辛酸亚锡与氧化锌和对甲苯磺酸复合使用后,聚DL-乳酸的分子量有较大幅度提高,达到11000(v),收率达到96%.后期的热处理对促进DL-乳酸的缩聚反应作用不明显.

关键词: DL-乳酸 , 熔融缩聚 , 催化剂

振动剪切诱导金属同立构聚丙烯生长γ晶

王艳 , 潘吉林 , 钟淦基 , 陈妍慧 , 李忠明

高分子材料科学与工程

采用普通注射成型(CIM)和振动保压注射成型(OPIM)两种方法制备金属同立构聚丙烯(m-iPP)试样.利用二维广角X射线衍射(2D-WAXD)和差示扫描量热法(DSC)分别表征试样从表层到芯层的晶体结构和热行为.结果表明:(1)γ晶的相对含量是温度场控制和剪切场诱导共同作用的结果.慢的冷却速率有利于γ晶形成,剪切取向一定程度抑制分子链的折叠有利于γ晶形成;(2)DSC与2D-WAXD的试验结果有很好的一致性.

关键词: 金属同立构聚丙烯 , 振动注射成型 , 剪切 , γ晶

铁加压炭化的研究

宋怀河 , 陈晓红 , 周成

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2002.01.003

用SEM、TEM和XRD为主要分析手段比较研究了二铁在420℃和490℃加压炭化产物的组成与结构,结果表明:二铁在420℃的炭化产物组成为α-Fe,Fe3C和Fe-O,而490℃的炭化产物主要由Fe2.5C构成,说明温度的提高促使二铁向生成碳化物的方向发展.TEM测试表明产物Fe/C粒子呈现纳米级分散,说明通过控制二铁的热解温度可以由此制备具有不同组成的纳米Fe/C材料.

关键词: , 炭化 , 纳米颗粒

铁基-1,1′-二烷基二铁甲醇的合成与性质

李保国 , 边占喜 , 曹立志 , 赵蔚

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.11.007

10种二铁甲酰基-1,1′-二烷基二铁经LiAlH4还原得到10种相应的二铁基-1,1′-二烷基二铁甲醇.这类羟基化合物对酸的敏感性很高.由2种二铁基-1,1′-二乙基二铁甲醇与BF3在二氯甲烷中反应形成了稳定的二铁基-1,1′-二乙基二铁甲基碳正离子.无需从反应混合物中分离,该离子与乙胺作用得到了2种N-取代产物.由元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了化合物的结构.

关键词: 铁基二烷基二铁甲醇 , 铁甲酰基二烷基二 , 铁基二乙基二铁甲基碳正离子 , 合成

金属催化乙酸与丁醇酯化反应

许胜 , 李洪彬 , 林秋宁 , 曾繁花 , 沈洁 , 闫修维 , 米普科

催化学报

以二铁、二钛、二锆和取代锆为催化剂用于催化酯化合成乙酸丁酯, 探讨了不同金属、反应时间和催化剂用量对反应性能的影响. 结果表明, 低含量的金属就可高效催化酯化反应. 当催化剂为二钛, 其含量为 0.049%(摩尔比)时, 反应 30 min 产物乙酸丁酯的分离收率达到 90%, 纯度达到 98%. 以 400 目不同温度活化的硅胶为载体, 考察了负载二锆催化剂的性能. 当硅胶在 400 ℃ 焙烧 4.0 h, 负载二锆催化剂用量为 Zr/丁醇 = 0.487% (摩尔比), 反应后乙酸丁酯收率为 90.6%, TOF = 318 h-1. 该反应的产物后处理不需要用水洗涤, 无废水排出, 催化剂易回收利用, 是一个绿色的反应过程.

关键词: 金属 , 负载型催化剂 , 乙酸 , 丁醇 , 酯化反应

烷基二铁的合成及性质

王艳学 , 边占喜 , 赵庆华 , 翟林益 , 于海军 , 云青

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.10.008

以酰氯为酰化剂,无水三氯化铝为催化剂,二氯乙烷为溶剂,对二铁进行酰化反应,得到一系列单取代和双取代的酰基二铁. 经Clemmenson还原法还原得到相应的烷基二铁. 通过元素分析、红外光谱、折光率的测定,对这些烷基二铁进行了表征. 并用循环伏安法研究了烷基二铁的电化学性质,并测试了其在复合固体推进剂中的燃速催化性能.

关键词: 烷基二 , 电化学性质 , 燃速催化性

ⅣB族烯烃聚合金属均相催化剂

陈正军 , 郑建华

高分子材料科学与工程

金属烯烃聚合催化剂是近年研究的热点,与多相齐格勒-纳塔催化剂相比,金属均相催化剂具有单一的催化活性中心,这种单点催化有可能通过催化剂分子设计而控制聚合物的分子量、微结构及力学性能等.文中综述了近20年来烯烃聚合用金属均相催化剂的品种、催化剂的结构与聚合物的有规性的关系、催化活性的影响因素等问题,介绍了金属催化剂的合成方法.

关键词: 金属催化剂 , 均相催化剂 , 立体有规聚合

二烷基双二铁甲氧基乙胺的合成

胡瑞珏 , 李保国 , 白淑珍 , 张海波

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.03.006

采用6种二烷基双二铁甲醇(1a~1f)与三氟化硼在二氯甲烷中反应形成了稳定的二烷基双二铁甲基碳正离子(2a~2f),无需从反应混合物中分离,可直接与二乙醇胺在二氯甲烷中反应,得到了6种新的产率为81%~87%的二烷基双二铁甲氧基乙胺Fc(R2Fc')CHOCH2CH2NH2(3a~3f).通过元素分析、IR和1H NMR测试技术确证了化合物3a~3f结构.

关键词: 双二铁甲氧基乙胺 , 双二铁甲基碳正离子 , 二乙醇胺 , 合成

聚苯乙烯负载钛族催化剂的研究

王家喜 , 韩利华 , 张留成 , 李云庆

高分子材料科学与工程

采用悬浮法和溶液法将带有不饱和双键的金属钛族化合物与苯乙烯、二乙烯苯进行共聚,分别合成了以聚苯乙烯为载体的键联型负载钛族催化剂.锆化合物比钛化合物容易与苯乙烯、二乙烯苯共聚.金属化合物对苯乙烯自由基聚合的链式反应有催化作用,钛化合物的催化作用比锆化合物高,环上的取代基对金属化合物的催化活性影响较大,立体位阻小的催化活性高.锆化合物的催化反应类似于活性聚合,聚合反应中存在不同的活性中心,该反应有别于纯自由基反应.

关键词: 共聚 , 取代钛族化合物 , 苯乙烯 , 负载

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